Изотермы зависимости давления пара от состава

Это — уравнение изотермы паровой фазы. По уравнению (1.57), зная состав жидкой фазы, можно установить однозначную зависимость между температурой насыщения и суммарным давлением паров раствора, подчиняющегося закону Рауля. [c.32]

На рис. VI, 8 изображена схематическая диаграмма — изотерма равновесия бинарный раствор — пар. Любая точка на плоскости диаграммы характеризует валовый состав системы (координата х) и давление (координата р) и называется фигуративной точкой. Верхняя кривая отображает зависимость давления насыщенного пара от состава жидкости, а нижняя кривая — зависимость давления насыщенного пара от состава пара. Этими кривыми плоскость диаграммы разделяется на три поля. Верхнее поле охватывает значения х н р, при которых существует только одна жидкая [c.182]

Для этого возьмем тело В в состоянии, характеризующемся объемом Ув и давлением Рв- Значения Уа и Ра для тела А, которое является газом или жидкостью и находится в равновесии с В, определяются из опыта. Имеется много сочетаний Ра и Уа, соответствующих равновесию эти пары значений можно нанести на график зависимости Ра от Уа (рис. 1.1). Согласно нулевому закону термодинамики, эта кривая при постоянной температуре (изотерма) не зависит от природы тела В, так как мы получили бы тот же результат, заменив В любым другим телом, находящимся в равновесии с ним. Если изменить тепловое состояние В и повторить опыт, то получим другую изотерму для А. Каждой изотерме, найденной таким путем, можно приписать некоторую температуру 9 и, таким образом, построить температурную шкалу. Тела с одинаковой температурой 0 сохранят неизменными все свойства, если их привести в тепловой контакт друг с другом через поверхность раздела, которая позволяет им иметь разные давления и разный химический состав. [c.14]

Такую диаграмму можно построить на основании ранее рассмотренной изотермической диаграммы давление—состав (см. рис. 57), если на нее нанесено несколько изотерм. Точки пересечения изобары с изотермическими петлями дадут составы пара и жидкости в зависимости от температуры. [c.175]

Пользуясь данными своей таблицы, упомянутые выше исследователи нашли константы В и С этого равенства и при помощи его путем соответствующих пересчетов получили данные для составления второй диаграммы (см. рис. 270), где сегменты представляют собой уже не изотермы, а изобары. Ось абсцисс этой диаграммы также представляет собой моль-проценты кислорода, ось же ординат — температуры. Каждая нижняя сегмента есть кривая, выражающая зависимость состава жидкости от температуры при данном давлении, верхняя же — состав пара в зависимости от той же температуры. Пользуясь этими диаграммами, можно весьма легко определить давление [c.588]

Для исследования фазового равновесия системы кислород— аргон авторы применили так называемый лейденский метод, в основе которого лежит измерение температуры и давления в конце конденсации смеси определенного состава. Состав равновесного пара вычисляется затем аналитически. В результате исследований были построены диаграммы Т—х—t/ для трех давлений 1,0 1,43 и 2,0 ата и составлены таблицы равновесных фаз для трех изотерм 87 90 и 95° К. Эти данные, несмотря на имевшие место погрешности (возможное наличие примеси азота в смеси, а также применение по отношению к паровой фазе зависимостей идеального газа) и сравнительно узкий диапазон давлений, до последнего времени служили основой при расчете аргонных колонн. [c.16]

Положительные отклонения от идеальности. Возвратимся к изотерме состав жидкой фазы — давление насыщенного пара. Зависимость давления пара от состава раствора (при Т = onst) далеко не всегда подчиняется закону Рауля. Во многих случаях наблюдаются более или менее значительные отклонения от закона Рауля или, как принято говорить, отклонения от идеальности. Растворы, в которых наблюдаются отклонения от идеальности, называют неиде-алъными растворами. [c.206]

Экспериментально устойчивость клатратных соединений представляет особую проблему гетерогенного равновесия. В некоторых прямых экспериментах можно и ае достичь истинных давлений разложения, но эта трудность была преодолена Ван-дер-Ваальсом и Платеевым [20], которые добавляли к системе растворитель. Если допустить, что добавляемая жидкость не входит в состав клатратного соединения и обладает малой летучестью, то измеренное давление разложения должно совпадать с истинным. Тогда можно проводить равновесные измерения примерно в течение дня. Было найдено, что изменение давления пара для клатратных соединений аргон — гидрохинон в зависимости от состава подчиняются изотерме Ленгмюра. Теплоты образования при постоянном давлении в расчете на 3 моль гидрохинона можно определить из калориметрических измерений по разности между теплотами растворения клатратного соединения и некоторого эквивалентного количества а-гидро-хинопа [9]. Изменение энтальпии АН) при экзотермической реакции [c.445]

Образование комплексов в смеси растворителей можно изучить, определяя отклонения в поведении растворов от закона Генри, вызываемые образованием связи метал.ч — донор с одним из растворителей [23, 24]. Парциальные давления паров летучих компонентов во многокомпонентной системе служат мерой нх активности. Об образовании комплексов летучего компонента можно судить на основе рассмотрения соответствующих изотерм парциальное давление — состав. В качестве примера рассмотрим раствор комплекса металла в смеси двух летучих растворителей, один из которых может образовывать комплекс с растворенным веществом, а второй инертен по отношению к растворенному веществу. Наблюдающееся понижение давления пара образующего комплекс растворителя в присутствии данного количества растворенного вещества позволяет определить степень комплексообразовання. Для этого строится зависимость парциального давления образующего комплекс растворителя от его концентрации нри заданном количестве растворенного вещества. Если кривая обнаруживает отклонение от закона Генри, количество растворителя, связанного в комплекс с. растворенным веществом, можно определить но величине смещения, получающегося при линейной экстраноляции. Пересечение экстранолиро-ванного линейного участка кривой с осью, на которой отложены концентрации растворителя, позволяет оценить значение х в формуле М хЬ, где М — растворенное вещество, а.Ь — рассматриваемый растворитель. Этот метод был использован для определения стехиометрии тетрагидрофу-рановых комплексов,литнйалюминийгидридат- соединений [c.148]

К изотермич. ТГ относят также изобарные кривые, в к-рых изменение веса вещества в зависимости от времени (изотермы) получают при постоянном давлении выделяемого веществом газа или пара (напр., для гидратов в эксикаторах над р-рами серной к-ты с различным, заранее заданным давлением пара). Опыты ведут до достижения постоянного веса вещества при каждом заданном давлении. Равновесные данные пересчитывают на состав и наносят на график в координатах давление — состав. Такие кривые наз. тепзиметри-ческими.. Пользуясь изотермич. ТГ получают данные об образовании промежуточных соединений постоянного или переменного состава, [c.46]

В такого рода системе, обладающей двумя степенями свободы, помимо определенного внешнего давления, можно произвольно задаваться еще, например, температурой, и тогда состав у паровой фазы, отвечающей условию равновесия с однородной однокомпонентной жидкостью, определится как абсцисса точки пересечения соответствующей изотермы с равновесной кривой конденсации СЕ пли DE, в зависимости от того, из какого компонента а или гу состоит жидкая фаза. Вторую степень свободы можно использовать и по-другому, задаваясь при определенном внешнем давлении системы составом у пара, равновесного однофазной жидкости, состоящей из компонента а илн w. При этом определится температура, при которой может равновесно существовать парожидкая система данного состава, однокомпонентная в жидкой и двухкомпонентная в паровой фазе, под заданным внешним давлением. [c.163]

Так как при исследованиях равновесия жидкость — пар в качестве переменной чаще принимают температуру, то целесообразно рассмотреть также диаграмму равновесия жидкость — пар в системе координат температура — состав (при Р = onst) (рис. 21). Такую диаграмму можно построить на основании ранее рассмотренной изотермической диаграммы давление — состав, если на нее нанесено несколько изотерм. Точки пересечения изобары с изотермическими петлями дадут составы пара и жидкости в зависимости от тем- [c.96]

Эбуллиометрическим методом при различных давлениях измерены температуры кипения растворов пяти бинарных систем. По изотермам давления насыщенного пара рассчитан состав равновесных паровых фаз и избыточные термодинамические функции смешения растворов. Установлена линейная зависимость объемных и рефрактометрических свойств растворов от молекулярной массы компонента и состава систем. Предложены соответствующие корреляционные уравнения. Парожидкостное равновесие систем описано уравнением Вильсона. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология