Гуггенгейм

Рис. 14. Определение константы скорости реакции псевдопервого порядка с помощью модифицированного метода Гуггенгейма

Рис. 11. Определение константы скорости реакции первого порядка с помощью метода Гуггенгейма

В настоящее время количественное изучение свойств поверхностного слоя проводят двумя методами методом избыточных величин (Гиббс) и методом слоя конечной толщины (Вап-дер-Ваальс, Гуггенгейм, Русанов). [c.7]

Гуггенгейм и Вейсс [22] критически обсудили этот метод. [c.222]

Э. Гуггенгейм и Дж. Пру. Физико-химические расчеты, Издат- [c.595]

Наконец, для термодинамики электрохимических систем имеет значение факт, на который впервые указал Гиббс и в последнее время вновь отметил Гуггенгейм. Разность потенциалов электрических проводников измерима только между средами одинакового химического состава (например, между двумя частями медной проволоки). Напротив, разность потенциалов между двумя проводящими средами различного химического состава (например, между раствором электролита и погруженным в него электродом) не является измеримой величиной. С этим, как будет видно, непосредственно связан тот факт, что химический потенциал отдельных видов ионов нельзя измерить. Причины, которые, несмотря на это, оправдывают использование этой величины в рамках феноменологической теории, будут ясны из следующих параграфов. [c.242]

Рассмотрим систему, такую же как и в пункте а., но теперь предположим, что мембрана проницаема не только для ионов бинарного электролита, но также и для растворителя. В этом случае для равновесия вообще является необходимым, чтобы обе фазы находились при различных давлениях. Простые примеры таких равновесий были рассмотрены впервые Доннаном. Поэтому они обычно называются равновесием Доннана. Общая теория их была разработана Доннаном и Гуггенгеймом. [c.256]

Поэтому элементы (П) и (П1) пишут обычно только с раствором электролита. Приведенная выше форма записи Гуггенгейма теоретически более наглядна. [c.268]

Во всех выражениях для скорости электрокинетических явлений или для потенциалов перемещения величины е и 8 или е и характеризующие двойной электрический слой в элементарной теории электрокинетических явлений, сопряжены попарно. По этой причине Гуггенгейм в 1940 г. предложил использовать их не в отдельности, а в виде произведения е8 или е /4я, характеризующего момент двойного слоя, и в честь автора теории электрокинетических явлений назвать единицу измерения этого момента гельмгольц . [c.143]

Метод Гуггенгейма [2]. Если кинетика реакции регистрируется по изменению подходящего физического свойства системы Ф (оптическая плотность, электропроводность, количество добавленного титранта и т. д.), то уравнение (2.2) может быть записано в виде [c.20]

Рис. 6. Обработка кинетической кривой первого порядка согласно методу Гуггенгейма. Ф-подходящее физическое свойство системы

Для обработки кривых первого порядка существует вариант метода Гуггенгейма, который заключается в следующем. Если зафиксировать условное начало отсчета на кинетической кривой и принять шаг времени постоянным, равным А, то приращение переменного физического свойства системы Ф (рис. 7) на л-ном шаге будет равно [c.22]

Рис. 7. Обработка кинетической кривой первого порядка с помо-, щью модифицированного метода Гуггенгейма

Коэффициент активности растворителя в противоположность коэффициентам растворенных компонентов из арифметических соображений не является наиболее подходящей функцией для измерения отклонений от идеальности. Поэтому для растворителя удобнее вместо коэффициента активности использовать другой поправочной фактор, называемый осмотическим коэффициентом Бьеррума и Гуггенгейма, который вводится так [c.303]

Принимая в нашем случае А=1 мин, построим табл. 11 для применения модифицированного метода Гуггенгейма [c.32]

Кинетические параметры У т — максимальная скорость и Кт(кят)— кажущаяся константа Михаэлиса ферментативной реакции— функции констант скоростей индивидуальных стадий (см. соотношения 5.10, 7.2, 7.3). Для раздельного определения этих параметров в общем случае нельзя использовать интегральные методы обычной неферментативной кинетики вследствие смешанного порядка ферментативных процессов. Например, метод Гуггенгейма (см. гл. 2) пригоден для обработки кинетики ферментативных реакций только в случае. т(каж)> [8]о или [Е]о>[8]о, т. е. только при наличии кинетики первого порядка по субстрату или продукту. [c.166]

Гуггенгейм пишет по этому поводу 1 В своих работах Гельмгольц, дает ясное определение моменту двойного слоя, а именно момент двойного слоя равен произведению заряда на расстояние между обкладками. Далее Гельмгольц говорит, что эта величина равна разности потенциалов между пластинками конденсатора, деленной на 4я. Из зтого следует, во-первых, что Гельмгольц употреблял электростатические единицы. Это ясно также из того, что помимо прочего нигде нет ни слова о вольте. Гельмгольц делает следующую подстановку [c.92]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряется Хх в момент п х1 в момент 1 + А, х в момент 1, и х] В момент ИТ. д. Из графика lg(x — x ) — i находят /г. [c.24]

Метод Гуггенгейма (для реакций первого порядка). Измеряют в момент и х[ Б момент + Л, Ха в момент 2 и Хг в момент Ч- А и т. д. Из графика 1 (Х — Хг) — 1 находят к [c.35]

В действительности мы можем измерять скачок потенциала между двумя точками в одной фазе, так как при этом не изменяется химический потенциал. Таким образом, в уравнение (IX.25) введены величины ф, не поддающиеся измерению. Ранее мы вводили также не поддающиеся измерению термодинамические характеристики отдельных ионов. Ряд физиков (например, В. Гейзенберг, Э. Гуггенгейм), разделяя идеалистические воззрения эмпириокритицизма, утверждают, что физик может оперировать лишь величинами, которые, по крайней мере, в принципе могут быть измерены. Эта концепция неправильна. [c.188]

Нетрудно убедиться, что прн Л х О о — о , а при Л 1 = 1 сг = 01. Уравнение (XV.33) является обобщением уравнения Шишковского и описывает всю область концентраций бинарного совершенного раствора. Оно было выведено А. А. Жуховицким (в 1944 г.) А. Эвансом и Э. Гуггенгеймом (в 1945 г.). [c.317]

Розвир [35] детально рассмотрел иопрособ ошибках, возникающих при вычислении из экспериментальных данных констант скоростей реакций первого и второго порядков. Гуггенгейм [36] предложил такой метод обработки данных реакции первого порядка, который не зависит от достоверности начальных и конечных концентраций, а Штуртевант [37] развил другой метод обработки данных реакций второго порядка, который также не зависит от достоверности первоначальных и конечных концентраций. Анализ методов взвешивания данных для реакций первого и второго порядков был сделан Христиапсеном [38]. [c.86]

Уравнение (XV.7.И) справедливо вплоть до концентраций около 0,1 М, если параметр а — эмпирическая величина. (Для многозарядных ионов интервал концентраций, прп которых выполняется уравнение, быстро уменьшается по мере увеличения г.) Было предложено много уравнений для расширения интервала концентраций, в котором коэффициенты активности могли быть связаны простыми соотношениями с концентрациями, но не было найдено ни одного более обш,его выражения. Гуггенгейм [35] предложил следуюш,ее уравнение, которое достаточно хорошо выполняется для смесей электро.литов вплоть до ионной силы 0,1 М [c.449]

Выбор величины А при обработке кинетических кривых первого порядка методом Мангельсдорфа производится таким же образом, как и в методе Гуггенгейма. Статистический анализ показывает [3], что методы Гуггенгейма и Мангельсдорфа дают опти- [c.21]

Кинетическую кривую изучаемой реакции удобно обрабатывать методом Гуггенгейма. Для этого разделим кривую условно на две части, соответствующие интервалу А, равному 16 дней, так что первыми измерениями в каждой группе точек будут являться /=0 и =16 дней. Далее, логарифмируя разности значений оптических плотностей, соответствующих парам значений времени, разделенных интервалом А, и откладывая полученные величины в координатах ура1внения (2.28), найдем величину к (рис. 11). [c.30]

Следующая величина в формуле Гельмгольца—Смолуховского, которая привлекла к себе внимание исследователей в отношении сохранения постоянства своего значения для системы тонких капилляров, была диэлектрическая проницаемость. Все исследователи пользуются при своих вычислениях величиной для чистого растворителя, и в частности для воды и водных растворов, равной 81. Однако ряд авторов, например Гуггенгейм, Горт-нер, Райдил, указывает на то, что величина диэлектрической проницаемости на границе раздела фаз в двойном электрическом слое должна быть гораздо меньше. Поэтому для системы тонких капилляров нужно пользоваться не диэлектрической проницаемостью свободной жидкости, а той величиной, которая в действительности должна быть при имеющихся соотношениях между толщиной двойного слоя и сечением капилляров. Поскольку диэлектрическая проницаемость жидкости входит в знаменатель [c.89]

Поскольку в уравнениях (35) и (52) для вычисления -потенциала мы имеем обратное отношение — т]/Д, то, если бы имелась возможность для данной капиллярной системы в растворе знать отношение т]/Д, можно было бы ввести поправку на уменьшающееся значение -потенциала с изменением сечения капилляров. Однако такие данные отсутствуют. Гуггенгейм, а также Гортнер предложили, ввиду неопределенности вопроса о численном значении диэлектрической проницаемости в тонкокапиллярных системах, вообще отказаться от введения этой величины в электрокинетические уравнения и определять вместо -потенциала лишь момент двойного слоя т, т. е. произведение плотности заряда" Г] на расстояние между обкладками двойного слоя б т = т1 б. [c.91]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят [c.24]

Метод Мангельсдорфа (для реакций первого порядка). Измерения проводят, как в методе Гуггенгейма, но график строят в координатах х 1 — X [c.35]

Рассмотрим кратко наиболее типичные отклонения. Прежде всего основное положение теории регулярных растворов (А5 = = А5еов). как указывал Э. Гуггенгейм, противоречит условию Д 0. Действительно, если энергия реакции (XIII.44) не равна нулю, то число р1 2 определяется не только вероятностью встреч атомов, но и величиной А. [c.244]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.45 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.45 ]

Термодинамика многокомпонентных систем (1969) -- [ c.27 , c.43 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.98 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.732 , c.753 , c.758 ]

Газо-адсорбционная хроматография (1967) -- [ c.20 , c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология