Коэффициент активности по методу Гуггенгейма

Постулаты Бренстеда о специфическом взаимодействии ионов и вычисление осмотических коэффициентов и коэффициентов активности для низких концентраций по методу Гуггенгейма [c.365]

Выражения для энергии взаимодействия пар и ячеечные статистические суммы вводили в статистическую сумму системы наиболее вероятные числа пар и число конфигураций оценивали согласно квазихимическому методу Баркера—Гуггенгейма. Полученные выражения для термодинамических функций помимо членов, фигурирующих в решеточных теориях и рассмотренных выше их групповых модификациях, содержат также члены, связанные с эффектом свободного объема. Модель дала возможность совместно рассматривать многие свойства молекулярные объемы жидкостей, энергии испарения, коэффициенты активности компонентов раствора, энтальпии смешения и др. С хорошей точностью в широком интервале температур были описаны свойства чистых алканов, алканолов, алканонов и их смесей успешно были предсказаны свойства ряда систем, не включенных в расчеты при оценке параметров. Модель была применена для описания термодинамических свойств воды и водных растворов алканов, алканолов, алканонов. [c.299]

По нашему мнению, развитие теоретической и прикладной физической химии растворов электролитов за последние десятилетия показало, что точка зрения Брёнстеда ближе к истине, чем первоначальная позиция Гуггенгейма. За это время предложены довольно многочисленные методы расчета химических коэффициентов активности ионов одного вида, основанные на экспериментальных данных и тех или иных внетермодинамиче-ских предположениях или моделях. При этом в ряде сл) аев значения 7/, найденные на основе различных независимых предположений, оказались близкими, что служит аргументом в пользу физической обоснованности этих значений. Далее, стало очевидным, что изменение электрохимического потенциала иона данного вида приводит к смещению соответствующего ионного равновесия в том и только в том случае, когда при этом изменяется химическая часть р изменения же только электрической части р,- не приводят к смещению ионных равновесий (см. разд. 1.3). Именно этим можно, по-видимому, объяснить постоянный интерес практики к развитию ионометрических измерений и острую потребность в их стандартизации. Методы нахождения химической активности ионов одного вида, полученные на их основе результаты, а также возможности стандартизации в области ионометрии рассмотрены в главе 3. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология