Органокупраты

Органокупраты лития обладают значительно меньшей основностью и нуклеофильностью, чем соответствующие литийорганические соединения, и относительно слабо реагируют с насыщенными кетонами, сложными эфирами, карбоновыми кислотами, спиртами и тетрагидропиранилоксигр уппами [211]. Поэтому можно осуществлять избирательное очень быстрое сопряженное присоединение, а продолжительный контакт с избытком реагента приводит к 1,2-атаке кетонов [211], изредка сложных эфиров карбоновых кислот [221,222] и ангидридов. [c.613]

Сложные эфиры а,р-алкиновых кислот служат удобными предшественниками а.Р Непредельных кислот, так как они претерпевают сопряженное присоединение органокупрато -"[150], в основном с ч с-стереохимией схемы (82), (83) . [c.34]

Металлоорганические соединения меди получают tia Литийорганических соединений [О. R., 22, 253 Synth., 1972, 63]. К ним относятся также и органокупраты лития, которые в некоторых синтетических реакциях более предпочтительны, чем магний- или литийорганические соединения [О. R., 19, 1 G. R. E. S. О., стр. 28, 45, 63, 116]. [c.129]

Что касается реакций анион-радикалов непредельных карбонильных соединений, то весьма интересным представляется изучение механизма сопряженного присоединения органокупратов к анион-радикалам, образующимся при электрохимическом восстановлении ( )-г ыс-5-мезилокси-10-метил-1(9)-октал-2-она [52]. В неводных средах это соединение при электрохимическом восста- [c.118]

Хотя полученные результаты и не исключают возможность того, что органокупраты реагируют с переносом двух электронов, они все же показывают, что этот энергетически выгодный путь не обязателен при внутримолекулярном замещении мезилоксигруп-пы в изученном соединении. [c.119]

Эти комплексы — наиболее эффективные реагенты для превращения хлорангидридов кислот в кетоны. При проведении этой реакции с литийдиалкилкупратами требуется большой избыток реагента, к тому же вторичные и третичные органокупраты реагируют очень плохо. При проведении реакции со смешанными купратами достаточно 10%-ного избытка реагента, чтобы получить кетон с высоким выходом даже в присутствии удаленных заместителей, таких, как галоген, кетогруппа или сложноэфирная группа. Несмотря на то что альдегиды неустойчивы к действию литийдиалкилкупратов даже при —90 °С, взаимодей- [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология