Дигалокарбены

В качестве альтернативных источников дигалокарбена для присоединения к затрудненным субстратам в нейтральных условиях используют соединения тригалогенметилфенилртути (реагенты Зейферта). [c.332]

Алкины значительно менее реакционноснособны ио отношению к дигалокарбенам ио сравнению с олефниамн. Если в субстрате имеются и двойная, и тройная связи, то с высоким выходом получается продукт присоединения дигалокарбена к двойной связи, а тройная связь нри этом не затрагивается [c.541]

Перед ссылками.) При исследовании реакции холестерина с дигалокарбена.мп было пока -1ано [6 , что дихлоркарбен не присоединяется к довольно инертной двойной связи холестерина в отличие от получаемого пз Д. к. н. с. менее объелпюго дифторкарбена. 5р.6 3-Ориентация образующегося прп этом дифторциклопропанового производного установлена главным образом на основании ЯМР-корреля-ций, которые, как позднее было показано, применимы и для решения многих стереохимических проблем.Назер [7 обнаружил, что дихлор- [c.172]

Перевод книги выполнен канд. хим. наук 3. В. Тодресом (предисловие, гл. 1—5, 7, 9, 10 и разделы Хлоркарбен и Алкил- и арилхлоркарбены в гл. 8) и Ю. Д. Корешковым (гл. 6, 11, 12 и раздел Дигалокарбены в гл. 8). Труд по редактированию гл. 12 любезно согласился взять на себя доктор хим. наук проф. Д. А. Бочвар. [c.6]

I. ДИГАЛОКАРБЕНЫ А. Образование дигалокарбенов [c.170]

Механизм (4) представляет собой реакцию тригалокарбаниона протекающую по типу с промежуточным образованием дига-локарбена, тогда как механизм (5) является замещением по типу 8 2 в тригалокарбанионе. Согласно механизму (4), включающему образование дигалокарбена, нуклеофильная атака по углероду происходит после стадии, определяющей скорость реакции, а в механизме (5) определяющей стадией служит сама нуклеофильная реакция. Если вода, присутствующая в большом избытке, является единственным нуклеофильным агентом, то различие между (4) и (5) установить невозможно. Однако эти два механизма [c.173]

Дигалокарбены гладко присоединяются к алленам. Установлено [128], что различные аллены, имеющие строение XXXIX, дают дибромциклопропаны исключительно строения ХЬ. Такая же ориентация наблюдалась в случае присоединения дибромкарбена и алленов с концевыми метиленовыми группами (ХЫ), тогда как при присоединении дихлоркарбена иногда получались оба возможных аддукта (ХЫ1 и ХЫИ) [129] [c.205]

Быстрый гидролиз, в результате которого дигалокарбены превращаются в окись углерода и формиат-ион, в разд. I, А, 1 не обсуждался. Изучение кинетики этой реакции в запаянной трубке показало, что окись углерода и формиат-ион образуются не одновременно, а, вероятно, формиат-ион получается из окиси углерода в результате медленной последующей реакции ее с ионом гидроксила [159]. Далее, изучение конкурирующих реакций с добавленными анионами показало, что дихлоркарбен преимущественно реагирует с водой, а не с ионом гидроксила [2, 3, 159]. Таким образом, гидролиз дихлоркарбена протекает, вероятно, по уравнению (69) [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология