Дибромциклопропаны

Поскольку дибромциклопропаны легко получаются из олефинов, представляет-интерес процесс превращения этих соединений в аллены 1б] [c.198]

Дегалогенирование гел-дигалогенциклопропанов. Аллены были получены из алкенов последовательной обработкой карбеном, генерированным действием грег-бутилата калия на бромоформ, а затем обработкой образующегося дибромциклопропана магнием [114) или, лучше, эфирным раствором MeLi [115] или BuLi [116]. Так, обработка алкена (89) НСВгз — КОВи-грег и затем Mg привела к аллену (90), который был превращен в аллен (91) (уравнение 55). Структура (91) в течение многих лет считалась идентичной структуре инсектицидных пиретриновых эфиров [33]. [c.253]

Циклопропилиден-алленовая перегруппировка. При действии на 1,1-ДИХлор- или 1,1-дибромциклопропаны алкиллцтиезых соединений с хорошими выходами образуются аллены (Мур и Вард, 1961 г. Скат-тебел, 1961 г.). Возможно, что при этом промежуточно образуется карбен, например [c.239]

Д -0ктал[1н (10) легко получается по Бенкесеру (1955 г.) восстановлением нафталина литием и этиламином и изомеризацией небольшого количества Д -изoмepa. Группой индийских исследователей [8г] осуществлено превращение этого углеводорода в производное едг-дибромциклопропана (11) и исследована реакция последнего с М. в эфире при низкой температуре. В результате реакции с хо- [c.295]

Дигалокарбены гладко присоединяются к алленам. Установлено [128], что различные аллены, имеющие строение XXXIX, дают дибромциклопропаны исключительно строения ХЬ. Такая же ориентация наблюдалась в случае присоединения дибромкарбена и алленов с концевыми метиленовыми группами (ХЫ), тогда как при присоединении дихлоркарбена иногда получались оба возможных аддукта (ХЫ1 и ХЫИ) [129] [c.205]

Вицинальные дибромиды при реакции с (106а) в ДМСО, по-видимому, склонны к преимущественному дебромированию, иногда сопровождающемуся дегидробромированием (уравнение 87) [136]. г ж-Дибромциклопропаны в подобных условиях подвергаются монодебромированию и дают бромциклопропаны, обработка которых в тех же условиях приводит к продуктам, образующимся из карбеновых интермедиатов (уравнение 88) [137], [c.292]

Вопрос 2.1. а) Сколько геометрических изомеров у СНзСН=СНСН= =СНСНз б) Нарисуйте структуры 1 ис-1,2-дибромциклопропана и транс-1, -диметилциклобутана. [c.36]

Представлены экспериментальные данные, подтверждающие наблюдение, что генерирование дибромкарбена в хлористом метилене в присутствии три- -бутиламина как катализатора эффективно и успешно. Двенадцать олефинов дибромциклопропа-нированы с выходами 60—89% [уравнение (4.1) и разд. 2.2]. [c.305]

Образование оптически активного аллена при реакции между производными геж-дибромциклопропана и оптически активным комплексом, содержащим спартеин и бутиллитий [127], рассматривается как особый случай энантиотопной дифференциации. Реакция протекает через промежуточное соединение, показанное на схеме (5.48). [c.146]

ЛаФламм и Дёринг [2371 сообщили о первом примере реакции этого типа. Они нашли, что 1,1-дибромциклопропаны реагируют с магнием в эфире или с натрием на одной только 01 иси алюминия или же в сухом декалине при комнатной температуре с образованием с хорошими выходами производных аллена. Они предположили, что реакция может включать промежуточное образование циклопропилидена, который, распадаясь затем дает наблюдаемый алленовый продукт. Мур и Уорд [238] нашли, что подобное отщепление брома можно осуществить, используя методику Миллера и Кима [221] с алкиллитием в эфире при —80° С [c.394]

Некоторые гел-дибромциклопропаны, получаемые действием дибром-карбена на олефины, реагируют с метиллитием или к-бутиллитием, приводя к высокому выходу алленов. гел-Дихлорциклопропаны не взаимодействуют с метиллитием и лишь медленно реагируют с к-бутиллитием [138] [c.88]

При действии натрия на 1,1-дибромциклопропаны происходит отщепление атомов брома и разрыв циклопропанового кольца. Например, к 103 г окиси алюминия (для хроматографии), высушенной при 500° С в вакууме в атмосфере азота, прибавляют при 150° G 14 г натрия и перемешивают [234]. [c.496]

Аналогично удается получать 1-ацил-2,2-дибромциклопропаны действием дибромкарбена в условиях катализа межфазного переноса на а,р-непредель-ные кеТоны [590]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология