Аммоний-ион четвертичный ароматический, влияние

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

Пьер и Хендель [16] изучили влияние [2,1,1]-криптата па восстановление литийалюминийгидридом циклогексанона в диглиме. [2,2,1]-Криптат является сильным комплексообразующим агентом по отношению к катиону лития, и если в реакцию ввести достаточное количество криптата, чтобы удалить весь ион лития, то никакого восстановления не произойдет. Очевидно, для реакции восстановления необходим ион лития, который является электрофильным катализатором [уравнение (12.8)]. С этой интерпретацией согласуется наблюдение, что даже в присутствии криптата будет происходить восстановление, если добавить избыток иодида лития. Относительно низкая реакционная способность тетрабутиламмонийборогидрида в бензоле может, по крайней мере частично, также объясняться отсутствием электрофильного катализа [9]. Подобным образом,, р-оксиэтильные четвертичные ионы аммония являются лучшими катализаторами, чем негидроксилированные четвертичные ионы, возможно, из-за способности гидроксильной группы образовывать водородные связи с карбонильной группой, т. е. осуществлять электрофильный катализ [5]. Подобные, хотя и не столь впечатляющие, результаты получены при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом в присутствии [2,1,1] Криптата [17]. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология