Основность влияние структуры

Особенности моделирования колонных биореакторов заключаются в необходимости учета существенного влияния структуры жидкостных и газовых потоков на характер распределения концентраций микроорганизмов, субстрата и растворенного кислорода по высоте колонны. В целом математическая модель формируется согласно ранее рассмотренной схеме на рнс. 3.3 и включает следующие основные блоки гидродинамики, массообмена и кинетики. Конструктивное разнообразие колонных биореакторов обусловливает применение различных моделей структуры потоков, описывающих ситуацию, соответствующую либо режиму вытеснения, либо ячеечной схеме потоков, либо диффузионной модели [5, 19, 22]. [c.156]

Явление общего кислотно-основного катализа хотя и имеет широкое распространение в органических реакциях, но не носит универсального характера. Выше мы уже рассматривали вопрос о протекании реакции по механизму общего или специфического катализа. Попытаемся теперь выяснить влияние структуры реагентов на восприимчивость родственных реакций к общему катализу. Иными словами, задача состоит в определении зависимости бренстедовских параметров аир, которые служат мерой восприимчивости данной реакции к общему катализу, от реакционной способности субстрата или нуклеофила [29]. [c.134]

Соотношение между теоретическим рассмотрением основных закономерностей реакций и конкретными их примерами хорошо иллюстрируется на примере реакций нуклеофильного замещения. Поскольку изучение именно реакций нуклеофильного замещения послужило основной моделью для выяснения влияния структуры на реакционную способность, не удивительно, что теории нуклеофильного замещения уделено в книге большое внимание, между тем как соотношение между теорией и практикой таково 70 страниц занимает первая часть и 120 страниц — вторая, в которой даны примеры реакций с О, N, S. Hal, И и С в качестве нуклеофилов. [c.8]

В соответствии с современными тенденциями в пособии рассмотрены вопросы, связанные с методом молекулярных орбиталей, элементы статистической термодинамики, методы расчета химических равновесий, различные аспекты теории активного комплекса отражены достижения в области металлокомплексного, кислотно-основного и других видов катализа показано влияние структуры органических веществ и посторонних добавок на реакции в растворах отражены современные представления электрохимической кинетики. [c.3]

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной [26]. Для газов адсорбируемость (сила адсорбции) в основном увеличивается с повышением температуры кипения (понижение давления пара), хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, нри адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем нары к-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение [27]. [c.264]

Таким образом, проведенные до сих пор исследования вскрывают крайнюю сложность структуры и состава алюмокобальтмолибденовых катализаторов, указывают на несомненное взаимное влияние структуры и состава и роль серы в их модифицировании. Однако основной вопрос о природе лавного активного компонента и причине его большей активности остается еще без ответа. [c.301]

Структура молекулы является основным фактором, определяющим цетановое число углеводорода. Исследования влияния структуры углеводородов на моторные свойства дизельных топлив впервые в широких масштабах были проведены у нас в Советском Союзе проф. А. Д. Петровым с сотрудниками [11]. [c.75]

Влияние структуры и материала катодной основы. В образовании поликристаллического осадка больщое значение играет акт начального выделения металла на покрываемой поверхности. В зависимости от природы основного и осаждаемого металла, а также от состояния поверхности покрываемого металла электрокристаллизация может происходить как на чужеродной поверхности с образованием трехмерных зародышей однако при определенных условиях металл покрытия может воспроизводить структуру основы. На рис. 52 это явление показано на примере меди, осажденной из сернокислого электролита на медную основу такая же картина наблюдается при осаждении никеля на никель. [c.135]

Основное влияние на структуру битумов оказывает количественное соотношение парафино-нафтеновых углеводородов и группы ароматических углеводородов (моно-, би- и полициклических). В группы парафино-нафтеновых углеводородов входят жидкие и твердые углеводороды. [c.47]

При Я с й ультразвук поглощается в каждом зерне, как в одном большом кристалле, и затухание определяется в основном поглощением. В гетерогенных поликристаллических материалах, например в чугуне или стали, затухание практически определяется рассеянием ультразвука на границах зерен и структурных составляющих. Влияние структуры металла на затухание ультразвуковых колебаний используют для исследования структурных факторов поликристаллических металлов. [c.10]

Рассматривая влияние структуры макромолекулы иа молекулярном уровне на кинетическую гибкость, можно еще раз подчеркнуть, что основные закономерности, выведенные для изолированных макромолекул, сохраняются и для конденсированного состояния [c.101]

Основное влияние на повышение интенсивности массопередачи в разработанных контактных устройствах оказывает плёночное течение одной из фаз с двусторонней развитой свободной поверхностью, которое создаёт условия для интенсивного вихреобразования, ведущего к значительному увеличению активной поверхности и интенсивности взаимодействия фаз. Особая внутренняя структура контактного устройства с различными локальными источниками возмущения и деформации плёнки способствует развитию межфазной и спонтанной мелкомасштабной турбулентности, влияет на обновление межфазной поверхности плёнки. Основными преимуществами контактных устройств являются [c.29]

Линейные гибкие макромолекулы. Способность молекулярных цепей изменять свою конфигурацию в зависимости от внешних условий, т. е. гибкость или жесткость этих цепей, является кардинальной характеристикой макромолекул, определяющей свойства полимерных систем. Различие в поведении гибких и жестких частиц проявляется, как указывалось, в электрохимических свойствах (глава пятая), в термодинамических свойствах растворов полимеров (глава восьмая), в молекулярно-кинетических свойствах коллоидных систем (главы вторая и восьмая), в свойствах гелей (глава девятая) и др. Это различие связано и с основными характеристиками структуры и физикомеханическими свойствами полимерных материалов. Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры однако, применительно к обычному интервалу средних температур, полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой влияние других факторов (пластификации, скорости деформации) описано ниже (стр. 242—251). [c.227]

Установлено также, что каждый из изученных факторов приводит к снижению молекулярной массы асфальтеновых структур (рис.З). При этом характер влияния отдельных факторов аналогичен описанному выше. Основное влияние оказывает количество добавленной серы, и только при большом ее количестве проявляется влияние продолжительности механоактивации и термообработки. [c.14]

Гидродинамические режимы работы тарелок. Основное влияние на эффективность тарелок любых конструкций оказывают гидродинамические условия их работы. Эти условия в значительной мере зависят от скорости газа и в существенно меньшей-от плотности орошения и физических свойств фаз. В зависимости от скорости газа различают три основных гидродинамических режима работы тарельчатых аппаратов пузырьковый, пенный и струйный (или инжекционный). Эти режимы различаются структурой газожидкостного слоя на тарелке, которая в основном определяет его гидравлическое сопротивление, высоту и поверхность контакта на тарелке. [c.71]

В связи с неравномерностью структуры осадка по высоте Wвл И различны в отдельных слоях осадка, поэтому говоря об этих величинах, принято иметь в виду их средние значения. При заданных условиях проведения процесса осадок может быть обезвожен только до определенного предела, называемого остаточным влагосодержанием. Величина остаточного влагосодержания осадка зависит от параметров и способа проведения процесса обезвоживания, от свойств осадка, фильтрата, фильтрующей перегородки. Основное влияние на величину остаточного влагосодержания осадка оказывают гранулометрический состав, величина пористости, степень агрегации частиц и прочность структуры, физико-химические свойства (степень гидро-фобности поверхности). [c.70]

В отличие от спектров ЯМР диапазон значений химических сдвигов в спектрах С существенно больше (см. табл.2.2), так что положение резонансных линий в спектрах определяется в основном химической структурой. Значения химических сдвигов характеристичны при условии, что влияние заместителей учитывается в виде аддитивной поправки к величине химического сдвига. [c.56]

Экстракционная способность по отношению к металлам увеличивается от первичных к вторичным и далее к третичным аминам-Однако структурные изменения в молекуле амина могут изменить этот порядок на обратный [557, 596, 597]. Влияние структуры, по-видимому, вызвано изменением в основности амина и стерическими факторами. [c.65]

Для производства вискозной текстильной нити и волокна обычно применяют сульфитную целлюлозу 6 содержанием а-целлюлозы 92—93% (см. табл. 1.2). В сульфатной целлюлозе содержание а-целлюлозы достигает 96—98% и несмотря на высокую стоимость ее применение экономически оправдано для производства высокопрочных кордных нитей, где особенно большое значение придается даже небольшому приросту разрывной и усталостной прочности. Что касается высокопрочных нитей текстильного назначения (полинозное и ВВМ-волокна), то их свойства предпочитают регулировать, изменяя условия формования или используя более дешевые целлюлозы [23]. Применение целлюлозы с более низким содержанием а-целлюлозы, например, при производстве полинозного волокна, когда основное влияние на структуру и свойства волокна оказывают условия формования, практически не приводит к снижению его потребительских свойств [24]. [c.26]

Влияние структуры иа кислотность и основность. В общем случае первым определением примерной силы кислоты или основания являются опыты по растворению в разбавленных кислотах или основаниях неизвестного вещества, нерастворимого в воде. Структурные особенности, которые стабилизируют органический анион (А ), смещают приведенное ниже равновесие вправо [c.126]

Токсические свойства гетероциклических мышьяковистых соединений почти совершенно не изучены исключение составляет лишь наиболее доступное из них — адамсит . Поэтому, кроме подтверждения основного правила — влияния валентности мышьяка — в этой группе соединений еще не представляется возможным установить влияние структуры на токсические их свойства. [c.192]

Так как указанное различие в анергиях меиее выражено для свободно-радикальЕШх реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ния е. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально олефинах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют, по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, — конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. По аналогии с механизмом присоединения протона к олефинам может произойти соединение иона карбония с олефином, что приведет к образованию нового большего иона карбония [c.120]

При наличии избытка углеводородов происходит образование капельной эмульсии, стабилизация которой достигается адсорбцией эмульгатора из водного раствора с образованием мономоле-кулярного адсорбционного слоя, препятствующего коалесценции капель. При этом на границе раздела фаз возможно формирование жидко-кристаллических структур (мезофаз), сопровождающееся скачкообразным повышением вязкости и одновременно повышением агрегативной устойчивости системы [24—27]. Считают, что избыток эмульгатора над адсорбционным слоем на поверхности капель образует мицеллярную структуру, обладающую вязкоэластичностью и эффектом самоотверждения. Подобное поведение эмульсионных систем объясняется квазиспонтанным образованием на границе раздела фаз углеводородный раствор — ПАВ термодинамически устойчивых ультрамикроэмульсий прямого и обратного типов, что, по-видимому, оказывает основное влияние на обеспечение агрегативной устойчивости таких систем. [c.146]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Источниками соответствующей информации являются литература и документы, находящиеся в фондах Окриджской национальной лаборатории (штат Теннесси, США), а главным образом — экспериментальные данные, полученные Хойбергом и Уотсоном [1, 21. Весьма небольшая часть указанных работ относится непосредственно к влиянию излучения на основную химическую структуру битумсв. Первоначально эти данные нссили эмпирический характер и указывали на изменения физических и технических свойств битумсв под действием излучения. Первые сведения были получены в результате работы, субсидированной правительством США. Весьма вероятно, что у промышленных фирм имеются дополнительные сведения. Однако о влиянии ионизирующего излучения на битумы известно еще весьма недостаточно. [c.154]

Тщательное исследование коллоидных систем (включая эмульсии) нужно начинать с рассмотрения природы химических соединений на поверхности частиц, так как они оказывают основное влияние на взаимодействие частиц. Из-за отсутствия аппаратуры, пригодной для прямого исследования, данные о структуре и составе поверхностного слоя должны быть получены нри изучении адсорбции, -потен-циала и т. д. Правда последние работы по ядерно-магнитному резонансу и спектроскопии дисперсных систем, вероятно, позволят получить информацию о структуре воды около поверхностей раздела фаз (Клиффорд и др., 1965 Клиффорд и Петика, 1964, 1965а, 1965Ь). [c.83]

Значительно меньше известно о влиянии структуры на поведение полимера при переработке. Так, Грессли [60] установил, что величина полидисперсности оказывает основное влияние на высокоэластическое восстановление экструдата. Однако до сих пор не удается установить количественную связь между этими двумя характеристиками. Более того, не удается установить даже качественной связи между молекулярной структурой полимеров и их технологическим поведением, за исключением высокоэластического восстановления. Так, Миллер, исследовавший высокоэластическое восстановление цилиндрических заготовок для раздува [61], экспериментируя с практически идентичными образцами ПЭВП, получил совершенно другие результаты (подробно см. разд. 15.1). [c.176]

Различия в энтропиях твердых продуктов невелики. Основное влияние на эффективность процесса оказывает различие энтропий АС(г) и ВС(г). Для повышения эффективности очистки рекомендуется использовать соединения, обладающие наиболее сложной молекулярной структурой. [c.79]

У монтмориллонита — минерала с весьма несовершенной структурой — при катионном обмене основное влияние на удельную энергию связи суспензий оказывает большая способность к диспергированию частиц в водной среде. Наибольшую прочность имеют Ыа- и затем К-монтмориллониты только у двух- и трехвалентных монокатионных форм монтмориллонита вступает в силу общая закономерность, определяемая величинами радиусов ионов. Пептизация частичек монтмориллонита и связанное с ней общее увеличение числа контактов несколько повышает долю развития быстрых эластических деформаций и переводит одновалентные монокатион-ные суспензии в третий структурный тип. [c.24]

Основное влияние на стойкость стали к сульфидному растрескиванию оказывают структура и ее прочностные характеристики, изменяющиеся в широком диапазоне при термической обработке, пластической деформации и их сочетании. Очень большое значение для оценки склонности металла к статической водородной усталости имеет его твердость. Стандартом НАИК предусматривается максимальная допустимая твердость НКс22. [c.22]

Большое ко.ничество данных относительно кинетики реакций, изотопных эффектов и влияния структуры на реакционную способность позволили тщательно разобраться в стадиях нитрования ароматических соединений. Как следует из основного механизма электрофильного замещения, существуют три различные стадии [c.356]

Теперь мы рассмотрим эксперименты, которые включают спиновое эхо, такие, как INEPT, INADEQUATE и R T. Во всех этих примерах эхо используется ие для того, чтобы добавить что-либо новое к экспернменту. Оио устраняет влияние химического сдвига. Есть еще один класс экспериментов, в которых эхо непосредственно определяет получаемый результат. Онн объединены здесь под общим названием J-спектро-СК01ШЯ , подчеркивающим тот факт, что влияние структуры мультиплета на вид окончательного спектра представляет главную особенность этих экспериментов. J-Спектроскопии было уделено большое внимание на раннем этапе развития двумерного ЯМР, н ее теоретические н практические аспекты были весьма подробно проанализированы. Одаако вследствие различных обстоятельств большинство нз этих экспериментов не имеет столь общего применения, как корреляции химических сдвигов, рассмотренные нами в двух предыдущих главах. По этой причине и из-за доступности обширной литературы я не буду излагать этот вопрос детально, а просто представлю короткий обзор основных экспериментов по спиновому эху и некоторых их приложений. [c.368]

Спектральный состав зависит от различий в валентном состоянии активатора, вошедшего в решетку основы, его положения в этой решетке (замещение иона в узле, междуузельное положение), а также от природы атомов основы. В качестве прймера влияния структуры центра свечения на спектр излучения следует привести галофосфат кальция, активированный 8Ь и Мп. Спектр излучения этого люминофора состоит из двух полос, соответствующих излучению 8Ь И Мп, положение и интенсивность свечения которых зависит от концентрации активаторов и соотношения и С1", входящих в состав галофосфата. Влияние галогенов, например С1 , на положение основной полосы Мп обусловлено тем, что ионы Са - - могут четырьмя различными способами окружать Ионы Мп +. В свою очередь, эти ионы Са " по-разному связаны с сурьмой, фтором, хлором или кислородом. [c.9]

Анализ спектров замещенных бензолов [184, 185] показал, что характеристические полосы образуют правильную очередность полос бензола со значительным смещением к видимой области в зависимости от количества, природы и положения заместителей, поэтому спектр полифункционального соединения является результатом суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров и их взаимного влияния. Видимо, с этим связан и тот факт, что большинство спектральных исследований лигнина в УФ-области проведено на модельных соединениях, представляющих структурные единицы макромолекулы лигнина. Вместе с тем в [186] указывается, что спектр 4-окси-3-метокси-1-пропилбензола (принятого за основную единицу структуры лигнина) существенно не изменяется, если а) про-пановая цепь укорачивается до простого метильного заместителя б) две структурные единицы соединяются С- С-связью между кольцом и боковой цепью или с образованием кумарановой структуры в) в боковую цепь вводится ОН-заместитель. [c.170]

Конечная температура обработки УМ оказывает основное влияние на кристаллическую структуру. Обычно параметры кристаллической решетки, в частности межслоевое расстояние углеродистого материала, достигают величин, характерных для графита при температура обработки 3000°С. Однако не.которые углеродистые вещества не подвергаются графитации даже при ЗООО С, в то время как другие превращаются в графит уже при 2300°С, поэтому первые из них назвали негра-фитирующимися, а вторые — графитирующимися. [c.218]

Металлические электрока-та чзаторы. Основное влияние на каталитические свойства оказывают природа (химический состав и состояние) и структура электрокатализатора, и особенно их поверхностного слоя [10, 25]. Однако немаловажную роль в ускорении электрохимических реакций играет степень [c.31]

ЯМР-спектроскопия в приложении к процессу изомеризации фуроксанового цикла использовалась в основном для изучения кинетики процесса и равновесия изомеров. Кинетические данные позволяют количественно охарактеризовать активационный барьер изомеризации и, следовательно, оценить влияние структуры молекулы на стабильность фуроксанового иикла. Сдвиг же равновесия в сторону того или другого изомера позволяет оценить характер взаимодействия фуроксанового цикла с различными частяхга остальной молекулы, в частности с заместите.лями. [c.25]

На эффективную работу гальванических элементов, в том числе и коррозионных элементов, основное влияние оказывают три фактора — природа металла и его структура природа коррозиошюй среды физические условия, в которых протекает коррозионный процесс температура, давление и т. п. Причины, вызывающие образование коррозионных гальванических элементов, приведены в табл. 1.4.5. [c.53]

Значения коэффициентов к в формуле (6.1.7.6) и 1 в формуле (6.1.7.7) были определены при изучении продольного перемешивания при скоростях диссипации энергии до 200 Вт/кг (рис. 6.1.7.3). Установлено, что продольное перемешивание в аппаратах с гладким ротором определяется когерентными структурами — крупномасштабными тороидальными вихрями. При использовании ротора с дисками перенос вдоль оси аппарата лимитируется пульсациями, образующимися в результате отрьша течения от края диска. В аппарате со стержневым ротором основное влияние на продольное перемешивание оказывает вихревая дорожка, формирующаяся за стержнями. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология