Концентрации определяемых компонентов и электропроводность растворов

Помимо содержания основных компонентов электролита — сульфата меди и серной кислоты, — на удельное сопротивление раствора оказывают заметное влияние также содержащиеся в нем примеси, особенно те, которые накапливаются в электролите до значительных концентраций (электроотрицательные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов сульфатов таких наиболее быстро накапливающихся в электролите металлов-примесей, как никель и железо, примерно равна эквивалентной электропроводности раствора сульфата меди той же концентрации. Поэтому для определения удельного сопротивления электролита, содержащего указанные примеси, к действительному содержанию меди в растворе прибавляют такие количества ее, которые эквивалентны содержанию никеля и железа, и по этому общему условному содержанию меди (так называемому медному эквиваленту) по таблицам определяют удельное сопротивление электролита. [c.16]

Главным ограничением большинства физических методов анализа являются трудности их применения для анализа сложных смесей, так как третий компонент (и следующие) также может оказывать влияние на измеряемое свойство материала. Так, концентрацию серной кислоты в растворе можно определить различными физическими методами измерением плотности, вязкости, коэффициента преломления света, измерением pH, электропроводности и др. Однако, если в растворе, кроме серной кислоты, будет находиться другая кислота или соль в различных количествах, то все названные свойства раствора также будут меняться, и, следовательно, определить содержание серной кислоты каким-либо одним физическим методом невозможно. [c.16]

Следует отметить, что каждое вещество, присутствующее в растворе, оказывает влияние на его общую проводимость в соответствии с величиной своей собственной проводимости. У слабо концентрированных растворов проводимости отдельных веществ можно суммировать. Поэтому измеренная электропроводность характеризует полную концентрацию различных компонентов в растворе, а концентрацию одного из компонентов (контролируемого) можно определить только в случае, когда выполняется одно из следующих условий [c.512]

АКТИВНОСТЬ — величина, характеризующая термодинамические свойства вещества в растворах. Свойства растворов (упругость пара, температура замерзания и кипения и т. д.) зависят от величин А. компонентов раствора. Отношение А. к концентрации называется коэффициентом активности, который определяется практически измерением упругости пара, температуры кипения и замерзания, электропроводности растворов. [c.13]

Метод непрерывного определения углеродсодержащих газов (при содержании их в газовой смеси от 0,001 до 1%) по изменению электропроводности раствора Ва(ОН)г может быть использован при наличии всех компонентов [18]. Схема соответствующего прибора дана на рис. 92. Основные части его змеевик — поглотитель и платиновые электроды. Прибор емкостью 30—40 мл наполняют раствором Ва(0Н)2. Исследуемый газ проходит через змеевик, где и происходит связывание двуокиси углерода гидратом окиси бария. Концентрацию раствора Ва(0Н)2 определяют путем измерения электропроводности. Так как электропроводность растворов сильно зависит от температуры, то весь прибор помещают в водяной термостат, температуру которого (25° + 0,l ) тщательно регулируют толуоловым терморегулятором. Электролитическую константу емкости при- [c.218]

Анализ основан на зависимости удельной электропроводности раствора смеси электролитов от концентрации в нем соединений, образующихся в результате взаимодействия (при всех прочих равных условиях) определяемого компонента смеси газов и паров с находящимся в избытке раствором известного электролита. Взаимодействие заключается в растворении газа в жидком реагенте и сопровождается переходом газа или пара из молекулярной (редко атомарной) формы в ионную и образованием новых соединений, остающихся р растворе или выделяющихся из него. Характер взаимодействия определяется внешними условиями и химической природой раствора электролита и определяемого компонента (а также и неопределяемых компонентов). Изменение удельной электропроводности раствора электролита в результате взаимодействия со смесью газов (паров) является мерой концентрации в ней определяемого компонента. Хотя принципиально метод может быть избирательным, практически он таковым не является, поскольку лишь в очень редких случаях можно подобрать такой раствор электролита, который, взаимодействуя с определяемым компонентом, не взаимодействовал бы ни с одним из неопределяемых компонентов контролируемой смеси газов и паров. Поэтому ЭП-метод применяется по преимуществу при анализе бинарных или квазибинарных смесей. [c.611]

В методе подвижной границы скорость электрофореза измеряют по скорости, с которой движется в электрическом поле граница между коллоидной дисперсией и ее ультрафильтратом. Применимость этого метода связана с тем фактом, что электропроводность коллоидной системы обычно лишь немного превышает электропроводность чистой дисперсионной среды. Коллоидные частицы, обладающие в электрическом поле почти одинаковой с ионами подвижностью, имеют в силу своих сравнительно больших размеров гораздо меньшую концентрацию. Поэтому они слабо участвуют в переносе электричества через раствор, а электропроводность среды почти не изменяется от их присутствия. Это обстоятельство оказывается очень важным, так как если бы два раствора, образующие границу, по скорости которой определяется подвижность данного компонента в электрическом поле, имели разную электропровод- [c.155]

Величина Ь может быть найдена измерением X при 18° С н при нескольких других температурах. Электропроводность является важной физико-химической характеристикой растворов. Измеряя величину электропроводности, можно получить сведения о характере взаимодействия компонентов раствора, определять концентрации растворенных веществ, растворимость трудно растворимых солей и т. д. [c.243]

Очевидно, что с увеличением толщины прослойки время, необходимое для выравнивания концентрации раствора в капилляре, будет уменьшаться. Толщина прослойки, как известно, уменьшается с уменьшением диаметра капилляра и увеличением содержания в нефти активных компонентов смол, асфальтенов, органических кислот и т. д. Толщина прослойки электролита под каплей керосина в процессе диффузии солей может увеличиваться только в случае повышения минерализации раствора в прослойке и выпадения в ней кристаллов солей. Капля, по-видимому, играет при этом роль модификатора, т. е. включения, способствующего перенасыщению раствора в прослойке и кристаллообразованию. Толщина прослойки, определенная путем измерения ее электропроводности, очевидно, является кажущейся. Образование кристаллов в прослойке увеличивает ее толщину, повышение же минерализации раствора в ней, наоборот, уменьшает ее. Толщина прослойки определялась из предположения, что минерализация раствора в ней такая же, как и во всем капилляре после выравнивания в нем концентрации, и что кристаллы в растворе отсутствуют. На самом деле выравнивание концентрации продолжается еще долгое время после стабилизации над каплей толщины водной подкладки. [c.190]

Прямая кондуктометрия. В методах прямой кондуктометрии концентрация вещества определяется по электропроводности раствора, если между ними существует прямая пропорциональность. Метод используют для анализа однокомпонентных растворов. Возможно также определение одного из компонентов в двухкомпонентном растворе, если концентрация второго компонента иеизменна. [c.89]

ИЗО.МОЛЯРНЫХ СЕРИЙ МЕТОД — метод исследования, по которому находят коэффициенты стехиометрическсго ураанения реакции между двумя или большим числом компонентов, определяют состав растворенного вещества, не выделяя его из раствора, доказывают, что реакция идет между компонентами в растворе. Условие И. с. м. заключается в том, что растворы реагирующих компонентов смешивают в различных соотношениях, так что общая сум-ыа концентраций компонентов остается постоянной концентрация всех остальных веществ, присутствующих в растворе, а также pH и другие условия должны быть постоянными. После измерения численных значений свойств каждого раствора серии (напр., оптической плотности в определенном участке спектра, электропроводности, экстрагируемо-сти и др.) изучают взаимосвязь между полученными данными и делают соответствующие заключения. [c.104]

Восходящая и нисходящая части электрофореграммы не симметричны. Границы обычно острее на восходящей стороне. Не совпадают также и площади под соответствующими пиками. Причина этих явлений понятна из рассмотренного выше примера. Очевидно, что опреде.чение состава белковой смеси по электро-фореграмме будет неточным, так как на границах меняется одновременно концентрация всех компонентов, включая концентрацию буферных солей, и каждый из них вносит вклад в изменение показателя преломления на границе. Очевидно также, что точно определить подвижность можно в общем случае только для самого быстрого компонента смеси на нисходящей стороне, подставив в уравнение (9) значение электропроводности исходного белкового раствора. Все остальные подвижности можно определить лишь приблизительно, так как электропроводность раствора в областях между границами точно не известна. Идеальность электрофореграммы (т. е. симметрия на обеих сторонах и отсутст- [c.54]

Методика определения. Растворяют отвешенную на аналитических весах навеску анализируемой смеси, приготавливают исходный раствор с концентрацией компонентов порядка 0,01—0,02 н. В электролитическую ячейку переносят 50 мл приготовленного раствора и проводят кондуктометрическое титрование 0,1 н. раствором комплексона 1П. Сначала в реакцию вступают ионы цинка. Электропроводность раствора до первой точки эквивалентности сильно увеличивается за счет накопления высокоподвижных водородных ионов и ионов натрия. После точки эквивалентности электропроводность раствора падает, так как снижается концентрация водородных ионов, взаимодействующих с Н2 2 -ионами. Когда электропроводность раствора начинает понижаться, добавляют несколько порций титранта и заканчивают титрование. После этого добавляют 20 мл борно-щелочного буферного раствора (pH = 8) и проводят второе титрование. При добавлении буферной смеси избыток комплексона П1, находящийся в растворе в результате первого титрования, вступает в реакцию с катионами магния. Поэтому при втором титровании дотитровывают оставшиеся в растворе ионы магния. Электропроводность раствора при титровании до второй точки эквивалентности мало изменяется, что объясняется тем, что в растворе уменьшается концентрация борат-ионов, но увеличивается концентрация ионов натрия. При избытке титранта электропроводность сильно увеличивается. Количество миллилитров комплексона П1, вступившего в реакцию с РЬ(ЫОз)г, определяют по участку кривой до первого излома. Число миллилитров комплексона П1, взаимодействующего с MgS04, находят по участку кривой, соответствующему избытку титранта при первом титровании и участку кривой до излома при втором титровании. Расчеты проводят, как описано в гл. VHI, 6. [c.201]

Высказанные соображения имеют большое значение для электрохимического фторирования. Так, если фторируемое органическое соединение хорошо растворяется во фтористом водороде, то образующиеся растворы, как правило, хорошо проводят электрический ток. Необходимая электропроводность растворов легко достигается варьированием концентраций органического соединения. Если же фторируемое вещество плохо растворяется во фтористом водороде, то даже насыщенные растворы не являются удовлетворительными электролитами. В этих случаях приходится вводить в электролит третий компонент для увеличения электропроводности раствора. В качестве таких добавок используются вода, фториды металлов, третичные амины, спирты, кислоты и пр. Выбор добавки определяется природой исходного органического соединения и продуктов фторирования. Например, использование воды хотя и вызывает значительное увеличение электропроводности, но в то же время сопрогождается выделением окиси фтора,, являющейся сильным окислителем и детонатором. Эти обстоятельства ограничивают возможность применения воды , а опасность взрыва во всех случаях не позволяет вводить ее в электролит в концентрациях, больших 10%. [c.348]

В ряде случаев, нуждающихся, впрочем, в специальном изучении, концентрацию вещества по активной компоненте полной проводимости можно определять и в тройной системе, если только содержание третьей компоненты остается во всех анализируемых растворах постоянным. Из рис. 79 видно, что кривая для чистых растворов Н2804 в интервале от 15 до 40 вес. % практически совпадает с кривой для таких же растворов, но в присутствии 20% К2804. Это связано с незначительным вкладом сульфата калия в электропроводность раствора, обусловленную серной кислотой. [c.176]

Методика анализа. В мерной колбе разбавляют соответствующий объем раствора анализируемой смеси или растворяют взятую на аналитических весах навеску исследуемого образца. Аликвотную часть полученного раствора титруют 1,0 н. раствором NaOH. Кривые титрования характеризуются тремя изломами. Сначала нейтрализуется монохлоруксусная кислота, затем вытесняется гидроксиламин и, наконец, нейтрализуется борная кислота. На кривой титрования до первого излома имеется пологий минимум, не имеющий аналитического значения, что характерно для нейтрализации монохлоруксусной кислоты. После первого излома электропроводность раствора понижается, что всегда имеет место при вытеснении гидроксиламина. Нейтрализация борной кислоты вызывает повышение электропроводности раствора. Избыток титранта увеличивает электропроводность раствора более сильно. Вычисляют количество миллилитров щелочи, вступившей в реакцию с отдельными компонентами смеси, и определяют их концентрации, как описано в гл. VHI, 6. [c.171]

Методика анализа. Отвешивают на аналитических весах нужное количество анализируемой смеси, переносят в мерную колбу и растворяют в дистиллированной воде. Если определяют концентрации компонентов в анализируемом растворе, проводят соответствующее разбавление исследуемой смеси. Аликвотную часть раствора помещают в электролитическую ячейку и титруют 1,0 н. раствором НС1. Кривые титрования имеют два излома. При титровании до первого излома электропроводность раствора во всех случаях понижается, так как нейтрализуется NaOH. Когда в состав смеси входят хромат и малеи-нат натрия, участок кривой титрования между первым и вторым изломами соответствует вытеснению кислой соли. При взаимодействии малеината с НС1 электропроводность раствора незначительно увеличивается, а при взаимодействии хромата немного уменьшается. [c.178]

В качестве детектора изменения потенциала при движении границы между соседними электродами подходит электрометр с высоким входным импедансом, приводимый в действие батареей, например фирмы "Кейтли" модели 600 А. Кроме того, этот метод позволяет также проводить достаточно точные измерения электропроводности на постоянном токе при помощи наиболее удаленных друг от Друга электродов. При этом можно определить концентрацию следящего раствора, установившуюся в ходе опыта и, следовательно, число переноса этого раствора (см. разд. III,Б). Данный способ позволяет также непосредственно измерить подвижности ионных компонентов следящего и ведущего растворов (см. разд. Ш,В). [c.106]

Для обеспечения достаточной скорости процесса электроосаждения и хорошего выхода необходимо, чтобы пленкообразователь в материале находился не в виде истинного раствора, а в виде ультрагетерогенной термодинамически неустойчивой коллоидной системы [57]. Равновесие в такой системе определяется соотношением между ассоциированными и неассоциированными молекулами пленкообразователя. Чем выше доля неассоциированных молекул и меньше размеры ассоциатов, тем стабильнее система и меньше выход покрытия при электроосаждении, увеличение числа ассоциированных молекул приводит к увеличению размеров блоков и может вызвать коагуляцию системы. Соотношение между ассоциированными и неассоциированными молекулами зависит от таких факторов, как молекулярная масса пленкообразователя, эквивалентная молекулярная масса звена, приходящаяся на одну функциональную группу, диссоциирующую в водном растворе (может быть охарактеризована кислотным или аминным числом), степень нейтрализации или pH, концентрация раствора, температура, наличие солюбилизирующих компонентов (спиртов) и т. д. Изменение любого из этих факторов может приводить к смещению состояния системы в ту или иную сторону. Поэтому в процессе электроосаждеиия требуется постоянный контроль и регулирование таких параметров, как концентрация раствора, его pH, удельная электропроводность, температура, содержание спиртов, а также выход по току или толщине покрытий, рассеивающая способность материала и др. [c.130]

Закономерности изменения электропроводности концентрированных растворов и жидких систем описываются уравнением (VIII. 61), выведенным для систем типа электролит — неэлектролит в предположении отсутствия химического взаимодействия между ними. Количественных обобщений, описывающих электропроводность концентрированного раствора или жидкой системы с ярко выраженным взаимодействием нет и трудно надеяться на появление таких обобщений в ближайшем будущем. Действительно, такое уравнение должно представлять электропроводность как функцию ряда физических свойств компонентов раствора, равновесных концентраций компонентов системы и продуктов взаимодействия, энергии взаимодействия и т. д. Многие из этих величин для неводных растворов не могут быть ни определены, ни даже оценены. [c.241]

В основу действия прибора (рис. 111.12) положен метод ионной хроматографии, который сочетает в себе принцип ионообменной хроматографии с детектированием по электропроводности и с компенсацией электропроводящего фона элюента. В качестве элюентов используются электролиты, обладающие высокой электропроводностью. Для подавления фона служит вторая ионная колонка (подавительная, или компенсационная), стоящая после разделительной. Вторая колонка превращает элюент в раствор с низкой электропроводностью после того, как произошло разделение компонентов пробы в рабочей колонке. Таким образом, срок службы компенсационной колонки определяется концентрацией ионов в элюенте. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология