Разряд катионов одновременный

Интерес представляет изучение совместного действия двух поверхностно-активных добавок. Иногда при этом наблюдается аддитивное сложение эффектов от каждой добавки. Так, например, складываются тормозящие эффекты катионов 1(С Н5)4Ы] и молекул цетилового спирта при реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы 1 и [(С Н,)4Ы1 +, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов 1 . [c.256]

Рис. 85. Полярографическая кривая одновременного разряда катионов трех металлов М1, Ма и М3.

Величина парциального тока, приходящегося на отдельные катодные реакции, определяется по положению парциальных поляризационных кривых. На рис. 16 представлены три характерных случая для двух одновременно разряжающихся ионоз А и Б. На рис. 16, а обе поляризационные кривые располол ены далеко друг от друга. При электролизе на катоде устанавливается потенциал разряда более положительного металла. Катодный лроцесс состоит в разряде катионов металла А. Потенциал осаждения металла В не достигает своего значения. При потенциале /1 может быть достигнута предельная плотность тока г пр более положительного катиона. В этом случае потенциал скачкообразно приобретает менее положительное значение до [c.38]

Общие правила для определения очередности разряда ионов при электролизе. На катоде первоначально разряжается тот ион, у которого наибольший электроположительный потенциал. Так как перенапряжение большинства металлов при электролизе невелико, то очередность разряда их ионов может быть установлена с помощью ряда напряжений (приложение 4). Если в растворе электролита одновременно содержатся катионы различных металлов, то при электролизе они могут быть выделены последовательно в соответствии с их положением в ряду напряжений. [c.142]

Если электрохимические реакции восстановления катионов или нейтральных молекул, протекающие на ртутном капельном электроде, лимитируются одновременно стадиями диффузии и разряда—ионизации, то уравнение для смешанной кинетики часто записывают в виде [c.235]

Одновременный перенос нескольких электронов па один катион, по мнению Гейровского, маловероятен. Тормозящее действие адсорбированных веществ, по Гейровскому [384], проявляется лишь на второй стадии, т. е. на стадии дисмутации, и не затрагивает переноса первого электрона. Лошкарев и Крюкова, однако, показали, что, по крайней мере, при разряде простых ионов происходит именно затруднение переноса электрона так, они нашли, что многие органические поверхностно-активные вещества повышают перенапряжение водорода, а также значительно тормо- [c.84]

Схема II представляет электролизер после пропускания тока. Так как катионы и анионы в этом случае движутся с одинаковой скоростью, то когда 2 катиона подойдут к катоду, одновременно 2 аниона подойдут к аноду и разрядятся на нем. [c.85]

Если в электролите имеются два или более сорта катионов, то возможен их одновременный разряд. Это происходит в том случае, когда потенциалы осаждения катионов близки между собой (в данных условиях), что может привести к электроосаждению сплавов (см.). Наиболее часто, однако, вторым катионом является ион водорода, и разряд водорода происходит одновременно с разрядом иона металла. Долю тока, соответствующую каждому из этих процессов, можно рассчитать, если известны кривые ток — потенциал для каждого из двух процессов в отдельности. При этом надо помнить, что вид кривой, соответст. [c.249]

Одновременный разряд нескольких катионов. Если в растворе присутствуют два или более видов катионов, то может наблюдаться их одновременный разряд. [c.414]

Мё растет. Если бы в растворе не было ионов металла В, то сила тока изменялась бы по кривой Ло. Однако по достижении потенциала выделения второго металла (е ) начинается одновременный разряд и катионов В, сила тока растет и поляризационная кривая вновь идет вверх. [c.415]

Далее мы увидим, что наличие катодной пленки благоприятствует получению равномерных и мелкокристаллических отложений. Но оно приводит и к нежелательным явлениям — к одновременному разряду посторонних катионов. [c.520]

Совместное осаждение двух металлов. Сильное обеднение прикатодного слоя ионами выделяемого металла может вызвать такое повышение катодной поляризации, что будет достигнут потенциал разряда других, более отрицательных катионов, присутствующих в растворе. Одновременный разряд двух катионов [c.520]

Метод Гитторфа. Предположим, что электрический ток проходит через раствор электролита, который диссоциирует на ионы и А". Хотя для простоты изложения этим ионам приписаны единичные положительные и отрицательные заряды, вообще они не обязательно должны быть одновалентными. Часть общего тока, переносимая катионами, составляет а часть, переносимая анионами, равняется Ь . Следовательно, при прохождении через раствор 1 фарадея электричества фарадеев переносятся в одном направлении эквивалентами ионов М+ и t фарадеев переносятся в обратном направлении эквивалентами ионов А". Одновременно на электродах разражается по 1 эквиваленту каждого иона. Движение ионов и их разряд нод влиянием тока вызывают изменения концентрации у электродов, а на основании этих изменений можно вычислить числа переноса. [c.164]

Разделение металлов при электролизе. Полное отделение одного металла от другого важно для количественного электроанализа [8]. Условия, в которых осуществляется это отделение, можно определить с помощью изложенных соображений относительно одновременного осаждения двух металлов. Эти условия должны быть подобраны так, чтобы потенциалы разряда различных катионов в данном растворе заметно отличались друг от друга. Если стандартные потенциалы металлов достаточно далеки друг от друга и выделение не сопровождается значительным перенапряжением, то возможно полное разделение этих металлов. Это имеет место для металлов, не образующих соединений или твердых растворов в данных условиях выделения. [c.647]

На примере осаждения свинца и олова на катоде из фенолсульфо-нового электролита в присутствии а-нафтола и дифениламина можно показать, что одновременное введение в электролит нескольких оргаиических добавок сближает потенциал разряда указанных катионов. Однако соосаждение на катоде свинца и олова является случаем катодного получения сплава, стандартные потенциалы компонентов которого мало различаются. Роль органических добавок при этом сводится, в основном, к созданию благоприятных условий для электрокристаллизации металлов. [c.47]

Затухающий характер автоколебаний капель касторового масла в обратной эмульсии можно объяснить с позиций разряда катионов и анионов жирных кислот, всегда присутствующих в касторовом масле. Первый акт контакта капли с катодом приводит к разряду некоторой части ионов водорода. Одновременно с этим в капле накапливается объемный заряд анионов жирных кислот, который отрывает каплю от катода и перемешает ее к аноду. На аноде анионы жирных кислот разряжаются до тех пор, пока не накопится положительный объемный заряд из ионов водорода, отрывающий каплю от анода. По-видимому, процесс автоколебания может продолжаться до полного электрохимическо1гд извлечения ионизирующихся примесей жирныхкислот. Продукты электрохимического разложения жирных кислот представляют-собой соединения предельного алифатического ряда или полимерные соединения, практически не влияющие на концентрацию диссоциируемых примесей. [c.24]

В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

Одновременный разряд катионов. Если раствор содержит два катиона, то возможно, что оба они будут разряжаться одновременно. Этот вопрос интересен не только в связи с электроосЕждением сплавов, но он важен и для случая осаждения отдельных металлов, так как водные растворы всегда содержат ионы водорода. Если бы отсутствовали различные усложняющие факторы, как, например, влияние одного из металлов на потенциал выделения другого, положение в принципе было бы относительно простым если бы потенциалы разряда (восстановления) обоих металлов не отличались друг от друга, то имело бы место одновременное осаждение. Например, обратимый потенциал металла А в растворе его ионов с активностью Од+, т. е. потенциал электрода А, А" ", выразится следующим образом [c.642]

Поляризация нри катодном разряде ионов металла зависит от состава электролита и от типа металла. Например, равновесный потенциал никеля в никелевом электролите Ваттса приблизительно с одномолярной концентрацией ионов никеля лежит около — 0,27 в. Однако практически осаждение никеля требует того, чтобы потенциал был отрицательнее приблизительно на 0,6 в и, следовательно, имел значение около — 0,8 в. Равновесный потенциал кадмия в его одномолярном растворе равен приблизительно— 0,44 в. Следовательно, он отрицательнее потенциала никеля, однако потенциал его осаждения положительнее на 0,2— 0,3 е, так как кадмий осаждается из сульфатных электролитов без значительной поляризации (рис. 21). В электролите, содержащем кадмий и никель, устанавливается сначала потенциал катодного осаждения кадмия до того времени, пока плотность тока не поднимется настолько, что в шрикатодном слое не останется достаточного количества способных к разряду катионов. Тогда потенциал поднимается до значения разряда ионов никеля. Есл-и применять кадмиевый электролит с 10 г/л кадмия, то, как видно на рис. 22, предельный ток может быть достигнут в спокойном электролите при температуре 20°С и плотности 0,7 а д.Ф. Для никелевого электролита, который, кроме 30 г/л никеля, содержит еще 1,56 г/л кадмия (хотя потенциал осаждения кадмия и лежит при более отрицательных значениях оо сравнению с электролитом, богатым кадмием), различают еще область предельного тока, которая лежит при более низкой плотности тока и разделяет осаждение кадмия от одновременного осаждения никеля. [c.51]

Разряд катионов. На катодных участках ионы металлов, находящихся в растворе, разряжаются последовательно в порядке, соответствующем ряду напряжений, составленному для данного раствора. Так, если анодом в двухфазном сплаве является железо, а электролитом кислая среда, содержащая одновременно ионы серебра и меди, то первыми должны разрядиться ионы серебра, далее ионы меди, а потом уже ионы водорода, всегда имеюцщеся в водных растворах электролитов. [c.29]

Наоборот, согласно второму предположению, образующийся осадок должен состоять из хорошо видимых кристаллов, как это -гсарактерно для осадков меди, мышьяка, свинца, цинка, кадмия, олова, полученных из растворов их простых солей, или также для осадков железа, кобальта, никеля. Более поздние исследования подтверждают, что разряд катионов и выделение твердого металла происходят одновременно, и потому господствующей в данное время является последняя точка зрения. [c.217]

Необходимо учитывать, что при разложении амальгам в щелочных растворах на скорость процесса влияет загрягдаение раствора катионами, извлекаемыми щелочами из стекла ячейки (В. Н. Коршунов). Поэтому опыты проводят в ячейке из полистирола. До рН Ю закономерности разложения амальгам в чистых условиях полностью соответствуют электрохимическому механизму. При рН>10 скорость разложения амальгам не зависит от pH раствора. Такое явление может наблюдаться при химическом и электрохимическом механизмах растворения амальгамы с одновременным разрядом молекул воды. Однако в отсутствие загрязнений скорость разложения амальгам оказывается пропорциональной Сме (рис. 184), причем тангенс угла наклона прямых с—Сме может быть различным для амальгам разных металлов. Если в ячейку добавляется стеклянный порошок, то скорость разложения амальгамы возрастает, а зависимость от с е искривляется и приближается к характерной для электрохимического механизма. Визуально при этом можно было наблюдать на поверхности амальгамы островки энергичного выделения пузырьков водорода. При механическом удалении островков ток растворения амальгамы падает, и снова наблюдаются закономерности, свойственные химическому механизму разложения амальгам. Химический механизм подтверждается также при измерении зависимости от lg 1. В соответствии с уравнением [c.352]

Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы Г и [(С4Нв)4Ы]+, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов Г. С другой стороны, при больших плотностях тока, наоборот, наблюдается уси- [c.272]

Эберсон [6] изучил влияние на ход анодного ацетоксилирования условий реакции анодного потенциала, природы катиона и аниона фонового электролита. В качестве модельной Эберсон рассмотрел реакцию анодного замещения анизола в уксусной кислоте. Варьирование потенциала — от наинизшего, при котором удается обнаружить реакцию ( + 1,20 В отн. нас. к. э.), и до потенциала, при котором уже возможен разряд ацетат-иона (+2,00 В) —не вызывает заметных изменений в составе продуктов реакции. При проведении реакции грег-бутилбензола в смесях уксусной кислоты с ацетатами лития, натрия, калия, рубидия, цезия и бутиламмония не отмечено изменений в выходе изомеров ацетокси-трег-бутилбен зола. Природа аниона, напротив, оказывает весьма сильное влияние на течение реакции. Ацетоксилирование анизола в ядро имеет место только в присутствии ацетата при замене ацетата тозилатом или перхлоратом реакция не идет, даже если растворителем служит уксусная кислота. Возможно, что присутствие ацетата необходимо для протекания двухэлектронного окисления субстрата с одновременной атакой ацетат-ионом. [c.155]

Носителями электрического тока в растворах электролитов являются катионы и анионы. Причем разряд катиенов на катоде и анионов на аноде осуществляется одновременно и в эквивалентных количествах. [c.265]

Для понижения температуры плавления электролита применяют двойные, тройные, а иногда и более сложные смеси солей чтобы получить возможно более легкоплавкие эвтектики. При этом, однако, возникает опасность одновременного разряда посторонних катионов во избежание этого смесь не должна еодер- [c.600]

Н. А. Изгарышев [22] на примере осаждения никеля из растворов его хлорида объяснял изменение поляризации при введении катионов различных металлов различной степенью их гидратации. Им высказывалось предположение, что чем больше степень гидратации вводимого катиона, тем меньше степень гидратации разряжающегося катиона металла (никеля). Уменьшение же степени гидратации катиона разряжающегося металла (никеля) снижает поляризацию его разряда и увеличивает скорость осаждения. Так, в ряде Li" —Na+ — и Mg+ + —Са+ + —Sr+ + — Ва- радиус ионов возрастает, а степень гидратацпн уменьшается. Одновременно с этим катодная поляризация нри разряде ионов никеля увеличивается. [c.61]

Необходимо отметить, что аквоионы других легкогидро лизуемых элементов показывают аналогичные зависимости Е п—pH и —рн при их полярографическом изучении, как это получено, например, для ионов АИ+[9—14], 2х + [15—17], ТЬ + 18], + [19], 8с - [20, 21] и всех лантанидов [22—26. В этих работах, кроме [22—26], рассматривается механизм разряда протонов из аквооболочки катиона. В [13, 19] указано на возможное одновременное амальгамирование электрода. В работах [22—26] механизм восстановления трактуется как разряд ионов металла с образованием амальгамы. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология