Квадрон

Первым шагом во всех схемах ретросиитетического анализа квадрона служит разборка лактонного цикла D, сборка которого на заключительной стадии синтеза представляется тривиальной. Иначе говоря, задача синтеза неизменно сводится к построению трициклической системы AB 35. Сборка этой системы является центральной (стратегической) проблемой синтеза квадрона, и именно способами ее решения различаются синтезы, выполненные различными авторами. [c.236]

Естественно, что по мере спуска по ретросинтетической лесенке проблемы стратегии резко упрощаются и на первый план выходят сугубо тактические задачи, т. е. разработка наиболее эффективных и коротких путей выхода к доступным исходным соединениям, структура которых уже в значительной мере предопределена на начальных этапах анализа. Так, в синтезе квадрона, выполненном Данишефским (см. выше), заложена была идея использования в качестве доступного полупродукта бициклического производного 36 и главной проб.яемой явилась отработка метода образования цикла С путем внутримолекулярного алкилирования группы —GHj OOR (авторы честно признаются, что здесь им просто повезло). Синтез Берке планировался с перспективой выхода к моноциклическому исходному 38, содержавшему почти [c.241]

Совершенно иной подход к синтезу квадрона был избран Иошии с сотр. [10е]. Эти авторы начали с циклогексенона (73) как предшественника цикла [c.316]

Подведем итоги. В рассмотренных синтезах квадрона ясно проявляется охща важная особенность методологии ретросинтетического анализа. В общем случае в целевой молекуле можно обнаружить очень ограниченное число поддающихся разборке связей, и лишь немногие из последних можно рассматривать как стратегические . Выбор SB диктует характер всего остального пути ретросинтетического анализа вплоть до простых исходных соединений, что влечет за собой широкое разнообразие планов синтеза, как мы видели на примере квадрона, [c.319]

Рассмотренные варианты ретросинтетического анализа квадрона основывались на одной общей стратегической концепции — во всех трех случаях это бьша последовательная, связь за связью, разборка стратегического ядра молекулы на серию более мелких фрагментов. Логически это абсолютно надеж- [c.319]

В случае квадрона (разд. 3.2.5) стратегическим кором молекулы является сложная конструкция из трех сочлененных циклов А, В и С, так что разработка приемлемой стратегии неизбежно была ориентирована на построение [c.345]

Избрать стратегичеек>к связь. Эта рекомендация действенна в тех многочисленных случаях, когда первоначальный анализ целевой структуры не позволяет найти эффективную стратегическую реакцию, а потому приходится прибегать к ступенчатой разборке молекулы, связь за связью. Выбор первой связи в такой последовательности (стратегической связи, 5В) предопределяет последовательность дальнейших шагов рстросинтетичсского анализа. Этот подход бьш проиллюстрирован выше синтезами квадрона (разд. 3.2.5.). [c.346]

Несомненно, наиболее трудные стратегические проблемы возникают при планировании синтеза полициклических систем. Чтобы оценить огромную сложность этих проблем, достаточно бросить взгляд на такие приведенные на схеме 3.13 структуры — плоды конструктивного воображения химиков-органиков, как кубан, астеран и пентапризман, или создания Матери-природы, вроде квадрона, гибберелловой кислоты и холестерина (см. выше). Анализ подобных структур не позволяет очевидным образом подобрать подходящее исходное соединение для их синтеза или обнаружить пути ретросинтетического упрощения целевой молекулы. Трудно даже понять, с чего можно было бы начать разборку таких молекул. Здесь явно нужно нечто иное, чем простое приложение разобранных выше подходов и общих принципов, нечто концептуально иное для обнаружения адекватных предшественников этих сложных молекулярных конструкций. [c.312]

Попробуем теперь разобраться в общей логике, которой руководствовались авторы этих столь различных путей разборки стратегического кора квадрона. Легко заметить, что никто из них не пытался разбирать связи, примыкающие к двум четвертичным углеродным атомам (С-1 и С-13), или разбирать цикл В на начальных стадиях ретросинтетического анализа. Почему Прежде всего, создание четвертичного атома углерода в органической молекуле составляет трудную синтетическую проблему [101], и потому лучше отнести эту рискованную операцию на начальные этапы синтеза. Это соображение тем более справедливо для цикла В, поскольку из пяти его связей четыре присоединены к четвертичным углеродным атомам, а значит определенно предпочтительно избегать разборки этого фрагмента на начальных стадиях ретросинтетического анализа. [c.318]

Такие рассуждения приводят к выводу о том, что из всех имеющихся в молекуле квадрона связей лишь немногие могут рассматриваться как подходящие кандидаты на разборку. Это связи С-8—С-9 и С-9—С-10 в цикле С и связи С-2—С-3, С-3—С-4 и С-4—С-5 в цикле А. Среди трех последних связь С-2—С-3 представляется предпочтительной из-за соседства карбонильной группы при С-4, что делает этот фрагмент ретроном, отвечающим трансформу алкилирования енолята. Уже после такого поверхностного анализа структуры квадрона становится ясно, что поиски оптимального ретросинтетического упрощения этой молекулы следует сосредоточить на разборке всего трех углерод- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология