Берка

Рис. 36. Определение максимальной скорости и кажущейся константы Михаэлиса для гидролиза метилового эфира М-ацетил-Ь-ва-лина, катализируемого а-химотрипсином, в координатах Лайнуивера-Берка

Рис. 64. График в координатах Лайнуивера-Берка для реакции двух конкурирующих субстратов (5а-андростан-3-16-диона и 5а-ан-дростан-З-она) с одним ферментом — кортизонредуктазой. Отношение концентрации второго субстрата к первому равно (а) — 0 (б) —10 (б)—30

Применение метода Диксона к анализу нетривиальных типов ингибирования. Как отмечалось выше, обработка данных по влиянию ингибиторов на кинетику ферментативных реакций может быть проведена в, координатах Лайнуивера-Берка (1/ц, 1/[8]о) или, согласно методу Диксона, в координатах l v, [I]). Метод Диксона обладает тем преимуществом, что он позволяет определять значение константы ингибирования непосредственно из кинетических данных, не прибегая к дополнительным построениям. С другой стороны, вид графика в координатах Диксона не позволяет отличить смешанный тип ингибирования от конкурентного или неконкурентного ингибирования, как это обычно можно сделать при построении в координатах Лайнуивера-Берка. Однако [c.82]

Теория Берка-Касселя не может объяснить состава продуктов крекинга большинства парафиновых углеводородов. В частности, эта теория не может объяснить влияния давления на крекинг. Не исключена, однако, возможность, что реакция крекинга парафинов протекает в действительности по обоим механизмам (молекулярному и цепному). В этом случае состав продуктов крекинга парафиновых углеводородов и не может соответствовать никакой из двух теорий (молекулярной или цепной) в отдельности. Во всяком случае подтверждение предсказания теории Берка о линейной зависимости скорости крекинга от числа углеродных атомов заставляет обратить внимание иа эту теорию. [c.20]

После суточного отстоя жидкость отсасывают в воронке Бюхнера для отделения от выпавших асфальтенов, карбенов и карбоидов, фильтр промывают бензином и фильтрат для удаления смолистых веществ взбалтывают три раза в делительной воронке со смесью, состоящей из одной части концентрированной серной кислоты (удельного веса 1,84) и одной части олеума, берк на каждую обработку по 30 мл смеси. Кислый фильтрат промывают 50%-ным водно-спиртовым раствором едкой щелочи с фенолфталеином. Затем отгоняют растворитель, а осадок высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу при 110° и взвешивают. [c.373]

По теории Берка (10), относящейся к первой группе теорий, при термическом распаде молекул углеводорода никаких промежуточных нестабильных соединений не образуется. Первичным актом ири термическом превращении парафинового углеводорода является, по Берку, накопление при одном углеродном атоме двух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицательный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафинового углеводорода непосредственно распадается на молекулу парафина меньшего размера и молекулу олефина. [c.20]

Зависимость константы скорости крекинга парафиновых углеводородов от числа углеродных атомов Берк выражает следующей формулой [c.20]

Таким образом, совместное применение координат Лайнуивера-Берка и Диксона позволяет выявить некоторые варианты нетривиальных типов ингибирования. [c.84]

Е — величина энергии активации, которую Берк принимает равной 65 ООО кал моль. [c.20]

По теории Берка все связи С—С являются равноценными. Кассель (69) вносит поправку в теорию Берка, говоря о неравноценности отдельных связей С—С. Кроме того, Кассель считает вероятным, помимо разрыва связей С—С, отщепление водородных атомов в положении 1 4с одновременным разрывом связи С—С в положении 2 3, например [c.20]

Из графика в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 39) видно, что ингибирование ферментативной активности имеет неконкурентный характер, и прямая в координатах (уо/ ь [I]) указывает на полный неконкурентный тпп ингибирования (рис. 40). Для определения величины К1 можно использовать или координат ты Vй Vl, [I]), прямая линия в которых имеет тангенс угла наклона, равный 1//С1 (рис. 40) или координаты Диксона (рис. 41). [c.100]

Из работ, относящихся к кинетике крекинга бензола, следует отметить работы Краснокутского и Немцова (72) и Мида и Берка (87). [c.181]

Очевидно, что выражение (5.27) в общем виде линеаризуется в координатах Лайнуивера-Берка и лишь в отдельных случаях в координатах Диксона, давая тем самым дополнительную возможность для подбора подходящего механизма, описывающего изучаемую ферментативную реакцию. Рассмотрим некоторые частные случаи схемы (5.13), приводящие к нетривиальным типам ингибирования. [c.83]

Мнд и Берк (87) изучали крекинг бензола в кварцевой трубке при температурах 750—852" С в струе азота цри атмосферном давлении. Парциальное давление паров бензола варьировалось в пределах от 423 до 685 мм рт. ст. Основные выводы работы следующие. [c.182]

Существуют различные способы линеаризации зависимости начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата. Наиболее распространенным способом является линеаризация экспериментальных данных в координатах (1/у, 1/[S]q), называемых координатами Лайнуивера-Берка или координатами двойных обратных величин . Как следует из выражения [c.79]

В случае смешанных типов ингибирования или активации графики в координатах Лайнуивера-Берка имеют вид пучка прямых, соответствующих различным концентрациям эффектора и пересекающихся в общей точке в правом верхнем, левом верхнем или левом нижнем квадранте (в зависимости от числовых значений а и р и соотношения между ними). Координаты точки пересечения во всех случаях являются следующими [4] [c.82]

Обрабатывая данные табл. 9 в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 38) находим значение /Ст(каж) при [1] =0 и значения АГт(каж) при двух концентрациях ингибитора. Откладывая найденные значения констант Михаэлиса в координатах (каж)/А т (каж)-[I]), получим прямую линию, тангенс угла наклона которой равен 1К [c.100]

Из графика в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 42) очевидно, что н-бутанол ингибирует ферментативную реакцию по [c.102]

Как отмечалось в теоретическом введении к настоящей главе, параллельность прямых в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 44) может указывать на бесконкурентный (схема 5.13, а = р < 1) или антиконкурентный (схема 5.13, Р = О, Кэ = °о) характер ингибирования, различить которые можно построением в координатах Диксона (1/и, [c.103]

Из графика в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 48) видно, что влияние катионов g + на ферментативную реакцию [c.106]

Ответ Й2=0,572 сек-, Л з МО-з М (A=5,б 10-з М р=18. 5-18 Из графика в координатах Лайнуивера-Берка (рис. 49) видно, что активатор увеличивает в одинаковой степени значения кат и /Ст(каж), ЧТО соответствует случаю бесконкурентной активации (а = р> 1, см. схему 5.13 и выражение 5.14), Таким образом, данная ферментативная реакция описывается схемой [c.106]

Обработкой данных табл. 18 в координатах Лайнуивера-Берка можно показать, что профлавин является конкурентным ингибитором а-химотрипсина. Однако зависимость в координатах (Кт(кяж), [I]) в данном случае является нелинейной (рис. 68), в отличие от простого конкурентного типа ингибирования. Одной из возможных причин подобной зависимости может быть связывание с активным центром фермента двух молекул конкурентного ингибитора [c.141]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

Как показано в главе 4, формула Берка хорошо описывает кинетику крекинга высших парафиновых углеводородов (пачиная от декана), для которых изменение константы скорости крекинга от числа углеродных атомов является линейной функцией. [c.20]

G реакция термического превращения этилена имела 1-й кинетический норядок. Вывод Шульце и соавтора (215) о том, что реакция термического превращения этилена имеет 2-й кинетический порядок, основан на слишком небольшом числе опытов. Поэтому для дальнейших подсчетов мы принимаем, что при температурах выше 600° С реакция термического превращения этилена имеет 1-й кинетический порядок. По данным Берка и др. (10) крекинг этилена в условиях 625° G и 13 сек. вызвал превращение 2,4% этилена. Отсюда вычисляем, что мономолекулярная константа скорости крекипга этилена при 625°G равна 1,9 -Ю -сек. . Величину энергии активации реакции крекинга этилена для температур выше 600° С принимаем по Шульце и др. (216) равной 67 ООО кал1моль. После этого вычисляем, что величина IgioA уравнения Аррениуса равна для этилена 11,16. [c.135]

Эт( ) уравнение, но Гиншельвуду [цитируется ио (87)], относится к бимолекулярным поверхностным реакциям, сильно тормозящимся продуктами реакции. Относящийся сюда цифровой материал, взятый я.з работы Мида и Берка, приводится в табл. 153. [c.182]

Естественно, что по мере спуска по ретросинтетической лесенке проблемы стратегии резко упрощаются и на первый план выходят сугубо тактические задачи, т. е. разработка наиболее эффективных и коротких путей выхода к доступным исходным соединениям, структура которых уже в значительной мере предопределена на начальных этапах анализа. Так, в синтезе квадрона, выполненном Данишефским (см. выше), заложена была идея использования в качестве доступного полупродукта бициклического производного 36 и главной проб.яемой явилась отработка метода образования цикла С путем внутримолекулярного алкилирования группы —GHj OOR (авторы честно признаются, что здесь им просто повезло). Синтез Берке планировался с перспективой выхода к моноциклическому исходному 38, содержавшему почти [c.241]

Перспективно применение непрерывного метода щелочного плавления. Разработка этого метода связана с трудностями, вызываемыми высокой вязкостью реакционной массы и необходимостью ведения процесса при высокой температуре. Б. Е. Берк-маном с сотрудниками были испытаны две конструкции непрерывнодействующих опытных аппаратов для щелочного плавления аппарат шнекового типа и аппарат емкостного типа. Первый пред- [c.327]

Бесконкурентное ингибирование (а = р < 1). В случае бесконкурентного типа ингибирования константы Акат и /Ст(каж) ферментативной реакции уменьшаются в одинаковой степени (5.19), так что график соответствующей зависимости в координатах Лай-нуйвера-Берка имеет вид семейства параллельных прямых (см. рис. 44) [c.81]

Из выражений (5.25) и (5.26) видно, что положение точки, в ко торой происходит пересечение пучка прямых зависимости 1/и от 1/[8]о при различных концентрациях эффектора, определяется лишь значениями констант а и 3 и не зависит от величины Кэ (см. 5.13). Таким образом, вид графика в координатах Лайнуиве-ра-Берка может быть использован для определения типа влияния эффектора на ферментативную реакцию и для оценки интервалов значений аир [4]. [c.82]

Так как изменение ионной силы раствора избирательно влияет лишь на константу скорости ацилирования, для раздельного определения индивадуальных констант ферментативной реакции удобно применить метод, описанный в 2 настояшей главы. Согласно этому методу, в координатах Лайнуивера-Берка семейство [c.157]