Стратегические связи

Вычленение стратегической связи [c.236]

РИС. 4. Разъединения стратегических связей. [c.252]

Кори для иллюстрации своих правил разъединений стратегических связей [31]. Связи, изображенные жирными линиями, являются связями, определяемыми этими правилами на основе логики и эвристики как стратегические. В пяти случаях а, в—е) йы правильно предсказываем стратегические связи, и в трех из них мы можем предсказать, что некоторые связи будут в большей степени стратегическими, чем другие. Впечатляющий пример этого показан на рис. 4, г, где мы можем идентифицировать одну связь как наиболее стратегическую. Мы также идентифицировали связь С —О как вторую по значимости однако к этой связи правила, сформулированные для разъединенных циклических систем, неприменимы. [c.252]

Первоначальный анализ положения функциональных групп в исследуемой молекуле система выполняет с целью обнаружить присутствие одной или двух функциональных групп, примыкающих к стратегической связи. Наличие подходящих функций влечет за собой приложение либо оператора 1-GRP, либо оператора 2-GRP и немедленно генерирует набор возможных решений задачи разборки данной SB. Так, например, присутствие карбонильной группы, присоединенной к SB в трициклической модели 171, обус- [c.352]

При ретросинтетическом расчленении целевой молекулы на более простые следует разрывать только те связи, которые можно получить известными методами и которые занимают центральные положения в данной молекуле (стратегические связи). [c.494]

Выбор стратегической связи в целевой молекуле [c.313]

Стратегическая связь обычно находится внутри 4-, 5-, 6-или 7-членного цикла. [c.37]

Стратегическая связь не должна быть общей для двух конденсированных колец, общий периметр которых содержит более семи связей [c.38]

Нестратегические связи Стратегическая связь [c.38]

Рекомендации по выбору стратегических связей можно найти также в работах [412, 413[.— Прим. переводчика. [c.39]

Обрезка ветвей дерева синтеза на ранних стадиях их создания (тип В) выгодна тем, что сберегает много машинного времени. Впервые она была использована Кори [6, 9] и легла в основу понятия о стратегических связях [71]. Это понятие, используя военную терминологию, можно представить себе как развитие положения теории Сун Тзу Всегда выбирай место наименьшего сопротивления и двигайся в этом направлении. Избегай или обходи сильное сопротивление и атакуй слабые места . Это положение легко провозгласить, однако на практике выявить стратегические связи или наборы связей в структуре синтезируемого соединения далеко не всегда так просто [259]. Для решения этой задачи [c.61]

При ретросинтетическом подходе (см. с. 33) следует распознавать стратегические связи как можно раньше. Раннее распознавание приводит к упрощению дерева, так как ветви, приводящие к образованию этих связей, имеют преимущества перед остальными. Это помогает также рассеянной обрезке дерева (тип Д), потому что каждый предшественник в свою очередь рассматривается как ЦС. Следует, однако, особо отметить, что нахождение стратегических связей или набора таких связей эквивалентно установлению старшинства структурных особенностей соединения. Мы уже отмечали, что не может существовать единых правил старшинства, относящихся ко всем без исключения 6 ООО ООО уже известных структур. [c.62]

Стратегические связи не следует выбирать среди ароматических связей бензольного или нафталинового колец. [c.215]

Мы все время арэдентируем внимание на первых стадиях ретросинтетического анализа. Приведенные примеры показывают, что именно выбор первой связи для разборки предопределяет стратегию всей синтетической схемы. Поэтому такую связь называют стратегической связью (SB, strategi bond ). Аналогичный анализ требуется выполнить для каждой промежуточной структуры, возникающей в ходе последовательных шагов разборки целевой молекулы, с тем, чтобы обнаружить в их составе свои SB и придти в конечном итоге к простым исходным соединениям. [c.319]

Избрать стратегичеек>к связь. Эта рекомендация действенна в тех многочисленных случаях, когда первоначальный анализ целевой структуры не позволяет найти эффективную стратегическую реакцию, а потому приходится прибегать к ступенчатой разборке молекулы, связь за связью. Выбор первой связи в такой последовательности (стратегической связи, 5В) предопределяет последовательность дальнейших шагов рстросинтетичсского анализа. Этот подход бьш проиллюстрирован выше синтезами квадрона (разд. 3.2.5.). [c.346]

Рекомендации, касающиеся выбора стратегической связи, приобретают значение прежде всего благодаря наличию богатого выбора синтонов. Их библиотека содержит синтоны различной полярности с самыми неожиданными комбинациями функциональных групп. Варианты предшественников, генерируемых при ретросинтетической разборке почти любой связи, безотносительно к структурному контексту, могут рассматриваться как вполне реальные, если можно найти синтоны, соответствующие данной разборке. Целесообразно также использовать весь имеющийся арсенал синтонов с целью расширитт> диапазон приемлемых для решения данной задачи трансформов и ретронов с тем, чтобы минимизировать общее число стадий синтеза. [c.350]

Рассмотрим общие принципы функционирования системы LHASA при поиске путей синтеза полициклических систем. Система может по указанию химрпса работать в одном из двух режимов поиска. Первый из них предполагает компьютерный анализ стратегического кора целевой молекулы, направленный на поиск стратегических связей и предложение методов, пригодных для их сборки. Такой поиск может повторяться последовательно для всех генерируемых субструктур вплоть до выхода к исходным соединениям. Во втором режиме система ориентирована на поиск возможностей построения целевой структуры с помощью одной из наиболее эффективных стратегаче-ских реакций (Дильса-Альдера, аннелирования по Робинсону и т. п.). Обсудим сначала работу системы в первом из этих режимов [26Ь]. [c.352]

Значение термина стратегическая связь (SB), равно как и критерии выбора такой связи в составе целевой структуры мы уже обсуждали в разд. 3.2.5. Между прочим, и само содержание этого понятия, и критерии выбора были сформулированы именно для нужд компьютерного планирования синтеза. Система LHASA гораздо лучше, чем живой химик, приспособлена дчя исчерпывающего анализа полициклических молекул и генерации полного набора SB, отвечающего определенным, заранее заданным критериям. После генерирования набора стратегических спязей система анализирует приемлемые способы разборки (а следовательно, и сборки) каждой из этих SB. Попробуем объяснить химическую. тогику и основные стадии такого поиска. [c.352]

Система способна применить последовательно несколько раз операторы FGI и/или FGA к окружению избранной стратегической связи (цо четырех шагов). Если и после этого не удается генерировать подходящий регрон, то LHASA переходит к аналогичному анализу следующей SB. В результате пользе -ватель получает полный спектр химически осмысленных вариантов разборки всех стратегических связей в форме набора структур предшественников. Далее эти структуры подвергаются анатшзу такого же типа, пока химик-пользователь не будет удовлетворен предлагаемыми системой исходными соединениями. [c.353]

Гибкость и широкая область применения являются важнейшими особенностями системы LILASA. Она включает набор хорошо разработанных подпрограмм и процедур, обеспечивающих эффективные многоступенчатые трансформации целевой структуры. Как критерии выбора стратегической связи, так и природу избираемой стратегической реакции можно варьировать, не нарушая общую структуру системы. В результате система LHASA может успешно применяться как достаточно универсальный инструмент анализа самых разнообразных целевых соединений. [c.361]

Вторым понятием является понятие о стратегических связях [71], которые компьютер должен распознавать в полициклах. Стратегической является такая связь, разъединение которой приводит к особенно простым предшественникам. Простые означает в данном случае, что предшественник имеет минимальное число боковых цепей, минимальное число хиральных центров и минимальное число колец, перекрытых мостиками. Химик обычно понимает это интуитивно, но компьютер должен быть обучен аналитическому подходу к решению такой задачи. Кори установил шесть простых правил, позволяюших выявлять стратегические связи (в одном ЦС их может быть несколько) [71] [c.37]

Кратко эти правила. можно свести к следующему. В дополнение к шести правилам поиска стратегических связей , перечисленных в разделе 1.3.1.2, авторы 71] называют одногрупповые и двухгрупповые трансформации как средство разъединения стратегических связей, трансформации изменения или ретросинтетического добавления ФГ — как условие осуществления разъединений. Основная цель — уменьшение сложности молекулы путем отсечения привесков, размыкания циклов, укорочения цепей, упрощения ФГ.— Прим. переводчика. [c.62]

Одно из правил рекомендует выбирать стратегические связи вблизи функциональных групп. Полол<ение конструктивной связи относительно одной или нескольких функциональных групп определяет выбор конструктив ных реакций, как это показано на примерах в табл. И. Эта таблица содер- кит фрагменты молекулы целевого соединения с функциональными группами Р и пронумерованными связями, которые могут рассматриваться как стратегические, и некоторые конструктивные реакции, с помощью которых эти связи можно создать (фрагменты исходных веществ для этих реакций ыожно иапти в табл. I). [c.215]

Некоторые общие правила выбора стратегических связей, использующие особен1гести скелета целевой молекулы, могут быть сформулированы сле-дуюш Н образом. [c.215]

Разбивая углеродный скелет целевой молекулы на фрагменты, надо позаботиться о том, чтобы полученные фрагменты имели углеродный скелет доступных исходных соединений. Вместе с тем желательно выбирать наибольшие из доступных сннтонов, чтобы свести к минимуму число стратегических связей. [c.215]

Поскольку исходные соединения обычно имеют неразветвленный скелет, ыал1гчне в целевом соединении третичных и четвертичных углеродных ато.чов заставляет выбирать стратегические связи вблизи этих атомов. Ана-логнчны 5 образом наличие в целевой молекуле трехчленных или четырех-члеины.х циклов вынун дает делать выбор стратегических связей, ориентируясь иа те реакции, с помощью которых эти циклы могут быть получены. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология