Стратегические реакции

Нередко случается так, что первичная ретросинтетическая модификация целевой структуры сопряжена с введением нескольких дополнительных стадий, удлиняющих общую схему синтеза. Тем не менее, выигрыш, который достигается за счет обеспеченной такими модификациями возможности использовать эффективную стратегическую реакцию, обычно с избытком компенсирует эти потери. [c.348]

Очевидно, что стратегический арсенал современного органического синтеза не есть застывшая, сформировавшаяся раз и навсегда система — в нем отражается достигнутый на сегодня уровень искусства в области синтетических методов. Должно быть совершенно ясно, что эффективное использование обсуждавшихся рекомендаций возможно только на базе широкой химической эрудиции, независимо от того, идет ли речь о стратегических реакциях или трансформациях функциональных групп. Точно так же применение концепции синтонов требует глубоких познаний в основных тенденциях и достижениях соответствующей области органической химии. Все сказанное приводит к главной рекомендации, адресованной любому органику-синтетику читать и анализировать текущую научную литератур)/. [c.350]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Уже само понятие стратегической реакции приобрело смысл лишь сравнительно педавно. Действительно, такая классическая и хорошо изученная реакция, как присоединение карбанионов к а,р-непредельньш карбонильным соединениям (реакция Михаэля), издавна применялась в синтезе, но только как тактический метод, позволяющий решать частную задачу создания одной новой С—С-связн. [c.270]

Рассмотрим (так5ке схематически) общий ход действий ирограыыы дли случаи, когда в качестве стратегической реакции аадано аннелироваиие по Робинсону (АР). В обобщенном виде соответствующая АР ретросинтетическая трансформация описывается приведенной ниже схемой. [c.278]

Выбор стратегической реакции автоматически определяет как обшую композицию схемы, так и последовательность стадий рстросинтетического анализа. Критерии выбора оптимальной стратегической реакции могут, вообще говоря, бьпъ весьма разнообразными, но почти всегда приоритетным является требование обеспечения конвергентности обшей схемы. Полезно также помнить, что при прочих равных условиях внутримолекулярные версии реакций почти неизменно оказываются гораздо эффективнее, чем их межмолекулярные аналоги, и потому особенно часто используются в современном синтезе. [c.346]

Избрать стратегичеек>к связь. Эта рекомендация действенна в тех многочисленных случаях, когда первоначальный анализ целевой структуры не позволяет найти эффективную стратегическую реакцию, а потому приходится прибегать к ступенчатой разборке молекулы, связь за связью. Выбор первой связи в такой последовательности (стратегической связи, 5В) предопределяет последовательность дальнейших шагов рстросинтетичсского анализа. Этот подход бьш проиллюстрирован выше синтезами квадрона (разд. 3.2.5.). [c.346]

Сходные метаморфозы претерпел рад Других хорошо изученных тактических реакций, таких, как реакция Дильса—Альдера, [2 + 2]-циклоприсоеди-нение, альдольные реакции и т. д. Разумеется, с одной стороны, требования синтетической практики, а с другой — внутренний потенциал, заложенный в хи лизме всех этих превращений, явились теми решающими факторами, которые обусловили такое усовершенствование и развитие, которые перевели их в категорию стратегических реакций. Сейчас временной разрыв между открытием новой реакции и нахождением путей ее наиболее продуктивного применения в области полного синтеза резко сокращается, так что арсенал синтетических методов претерпевает непрерывное обогащение. [c.350]

Как указывалось выше, при построении циклических систем наиболее эффективны реакции, приводящие к одновременному образованию нескольких связей. за одну химическую операцию. Это соображение стимулировало разработку альтернативной версии системы LHASA, направленной на изыскание путей разборки целевых структур с помощью наиболее эффективных трансформов Дильса-Альдера или аннелирования по Робинсону. В этом режиме работы системы химик должен прежде всего указать стратегическую реакцию, избранную для разборки (построения) стратегического кора целевой структуры, после чего система начинает анализировать возможные на этом пути способы решения задачи [26с]. [c.355]

Рассмотрим общие принципы функционирования системы LHASA при поиске путей синтеза полициклических систем. Система может по указанию химика работать в одном из двух режимов поиска. Первый из них предполагает компьютерный анализ стратегического кора целевой молекулы, направленный на поиск стратегических связей и предложение методов, пригодных для их сборки. Такой поиск может повторяться последовательно для всех генерируемых субструктур вплоть до выхода к исходным соединениям. Во втором режиме система ориентирована на поиск возможностей построения целевой структуры с помощью одной из наиболее эффективных стратегических реакций (Дильса—Альдера, аннелирования по Робинсону и т. п.). Обсудим сначала работу системы в первом из этих режимов [26Ь]. [c.352]

Гибкость и широкая область применения являются важнейшими особенностями системы LILASA. Она включает набор хорошо разработанных подпрограмм и процедур, обеспечивающих эффективные многоступенчатые трансформации целевой структуры. Как критерии выбора стратегической связи, так и природу избираемой стратегической реакции можно варьировать, не нарушая общую структуру системы. В результате система LHASA может успешно применяться как достаточно универсальный инструмент анализа самых разнообразных целевых соединений. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология