Этилацетат дейтерирование

Кроме того, дейтерированная молекула этилацетата вследствие менее эффективной гиперконъюгации менее устойчива. Все это, по мнению авторов, должно приводить к наблюдаемому на опыте обратному изотопному эффекту. Ряд вопросов, однако, остается неясным. Во-первых, как обычно, остается неясной природа данного изотопного эффекта, поскольку он измерялся в водном растворе и только при одной температуре. Во-вторых, как показал Тафт [142], индуктивные эффекты в реакциях щелочного гидролиза эфиров играют большую роль, чем в реакциях кислотного гидролиза. Отсюда следует, что в реакциях кислотного гидролиза величина обратного изотопного эффекта должна быть еще большей. Эта мысль, вообще говоря, может действительно оказаться правильной. Однако, прежде чем приступать к выяснению относительной роли и влияния различных факторов на величину вторичных изотопных эффектов в реакциях гидролиза сложных эфиров, необходимо, как это рекомендует Тафт, сравнить изотопные эффекты, наблюдаемые в воде, с подобными же эффектами в реакциях кислотного и щелочного гидролиза, но в растворителях с меньшим содержанием воды. [c.165]

Упругость пара измеряют при помощи аппаратуры, аналогичной описанной в работе Буса и Свейнхарта [2]. Дейтерированные этилацетаты имеют более высокую упругость пара, чем обычный этилацетат. [c.118]

Бендер и Фенг [141] измерили эффекты дейтерирования в а-положение к карбонильной группе в реакциях гидролиза хлористого ацетила, этилацетата и уксусного ангидрида. Гидролиз хлористого ацетила изучался ими в различных условиях. При этом в водном ацетоне (10—20% НгО) при —22° дейтерирование приводило к уменьщению скорости реакции на 50—60%, а в тетрагидрофуране (5% НгО) при 25° изотопного эффекта совсем не наблюдалось. Также не было замечено изотопного эффекта и в реакции эта-нолиза хлористого ацетила в циклогексане при 25°. [c.164]

Наблюдаемое изменение меньше, чем можно было бы ожидать, но тот факт, что замещение водорода на дейтерий в жета-положении не вызывает никаких различий, подтверждает предположение, что в данном случае имеет место гиперконъюгация. Тот факт, что присоединение метанола к ацетону протекает на 30% медленнее, чем к ацетону-й и что ион гидроксила реагирует с этилацетатом на 10% медленнее, чем с дейтерированным, можно также объяснить стабилизацией исходных соединений посредством гиперконъюга-[(ии [схема (14) и (15)], которая более значима для водород-, чем для дейте- [c.205]

Реактивы. Очистка этилацетата и приготовленио водных растворов серной кислоты описаны в работе /7/. Для снятия ИК-спектров применялась дейтерированная серная кислота и ее растворы в 3 0. Дейтерированная серная кислота получается насыщением перегнанной 0 серным ангидридом. Бе коя- [c.1224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология