Эфиры сложные реакциях щелочного гидролиза

Рис. 11. Зависимость 1й[ д 2—д 1)101 (1), 1 Дд /Д/ 10 ) (2) от времени и Х1 от дса (3) для реакции щелочного гидролиза сложного эфира

Кинетика гидролиза сложных эфиров очень сложна, так как приходится учитывать и каталитическое действие получающейся при гидролизе кислоты. При кислотном гидролизе реакции не доходят до конца, оставаясь всегда в каком-то состоянии равновесия, и лишь при щелочном гидролизе благодаря образованию солей кислот реакция проходит количественно. Скорость щелочного гидролиза в 3000—4000 раз больше, чем кислотного. [c.530]

Реакция щелочного гидролиза сложных эфиров называется реакцией омыления. [c.489]

Напишите уравнения реакций щелочного гидролиза следующих сложных эфиров а) уксуснометиловый, б) бутилО [c.73]

Минеральные кислоты значительно увеличивают скорость гидролиза сложных эфиров образуемые ими ионы водорода являются в этой реакции катализаторами. Еще быстрее сложные эфиры гидролизуются под влиянием щелочей, благодаря каталитическому действию гидроксильных ионов кроме того, щелочи нейтрализуют образующуюся из эфира кислоту и тем самым способствуют течению реакции. Продуктами щелочного гидролиза сложных эфиров являются спирт и соль кислоты [c.181]

Объектом наибольшего числа исследований в этой области явилась реакция щелочного гидролиза сложных эфиров, которая протекает, как было показано, по уравнению второго порядка. Используя изотоп кислорода удалось выяснить, что в большинстве случаев при гидролизе разрывается связь ацил — кислород (см. стр. 66) [c.226]

Образующаяся при распаде сложного эфира кислота под действием щелочи переходит в соль. Таким образом кислота удаляется из сферы реакции щелочной гидролиз в отличие от кислого— реакция необратимая. Помимо гидролиза, сложные эфиры могут подвергаться аммонолизу. При этой реакции образуются амиды, например [c.196]

Циклогексанон можно выделить из продуктов реакции (после промывки и щелочного гидролиза кислот и сложных эфиров) азеотропной перегонкой, экстракцией водой или через его бисульфитное соединение. [c.161]

Щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот является необратимой бимолекулярной реакцией [c.74]

На заседании секции Химические превращения полимеров лекция на тему Некоторые принципы рассмотрения реакций в полимерных цепях была прочитана И. Сакурада (Япония). Им были рассмотрены работы по изучению влияния полимерного состояния вещества на реакционную способность функциональных групп и различия между скоростями некоторых реакций, протекающих в полимерах и аналогичных низкомолекулярных веществах. Эффект влияния соседних групп в цепи был продемонстрирован на ряде примеров, в частности на гидролизе сложных эфиров, акрилатов, эте-рификации поливинилового спирта и т. д. Было показано. что константа скорости реакции щелочного гидролиза поливинилацетата в 10—15 раз меньше соответствующей величины в случае этилацетата и аналогичных моделей. Сходное явление наблюдается и в ряду полиакрилатов. Уменьшение скоростей реакции щелочного гидролиза полимеров объясняется, по-видимому, стери- [c.8]

Напишите уравнения реакций щелочного гидролиза следующих сложных эфиров а) уксуснометиловый б) бутиловый эфир масляной кислоты. Назовите полученные соединения. Напишите схему механизма реакции щелочного гидролиза, [c.88]

Какой из сложных эфиров уксусной кислоты, фениловый или циклогекси-ловый, будет быстрее гидролизоваться в растворе щелочи Напишите механизм реакции щелочного гидролиза. [c.266]

По механизму необратимых бимолекулярных реакций протекает большая часть реакций щелочного гидролиза сложных эфиров в вод-. ном растворе. Развитие физической химии столь многим обязано изучению этих реакций, что они заслуживают специального обсуждения. [c.135]

Кроме того, дейтерированная молекула этилацетата вследствие менее эффективной гиперконъюгации менее устойчива. Все это, по мнению авторов, должно приводить к наблюдаемому на опыте обратному изотопному эффекту. Ряд вопросов, однако, остается неясным. Во-первых, как обычно, остается неясной природа данного изотопного эффекта, поскольку он измерялся в водном растворе и только при одной температуре. Во-вторых, как показал Тафт [142], индуктивные эффекты в реакциях щелочного гидролиза эфиров играют большую роль, чем в реакциях кислотного гидролиза. Отсюда следует, что в реакциях кислотного гидролиза величина обратного изотопного эффекта должна быть еще большей. Эта мысль, вообще говоря, может действительно оказаться правильной. Однако, прежде чем приступать к выяснению относительной роли и влияния различных факторов на величину вторичных изотопных эффектов в реакциях гидролиза сложных эфиров, необходимо, как это рекомендует Тафт, сравнить изотопные эффекты, наблюдаемые в воде, с подобными же эффектами в реакциях кислотного и щелочного гидролиза, но в растворителях с меньшим содержанием воды. [c.165]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Перейдем теперь к рассмотрению некоторых сведений о влиянии давления на реакции щелочного гидролиза, а также образования сложных эфиров [c.223]

Ввиду относительной простоты реакций гидролиза сложных эфиров, в частности щелочного гидролиза, эти процессы служат в качестве модельных в исследованиях влияния мицелл на скорости реакций и активационные параметры. Важность изучения таких реакций определяется также и тем, что они чрезвычайно распространены в биологических системах, где гидролиз сложных эфиров катализируется нуклеофильными агентами или ферментами. [c.245]

Взаимодействие воды и эфира проходит очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии кислот и щелочей. Ускоряю- щее действие кислот зависит от их силы. Гидролиз сложных эфиров осложняется каталитическим действием образующейся кислоты. В отличие от кислотного гидролиза, при щелочном гидролизе реакция заканчивается практически полным расходованием эфира с образованием солей кислот. В присутствии щелочей гидролиз протекает в несколько тысяч раз быстрее, чем в присутствии кислот. С использованием воды состава На 0 было установлено, что из двух возможных механизмов реакции гидролиза [c.84]

За кинетикой реакции щелочного гидролиза сложного эфира, подчиняющейся закону первого порядка, следили по расходу 0,1 н. NaOH в автотитраторе при pH 10 [16]. Количество израсходованной щелочи определяли через равные промежутки времени. [c.15]

Было показано, что сопряженное основание амина RNH не играет существенной роли в образовании амида. Как переэтери-фикация, так и образование амида из сложного эфира, представляют собой (в отличие от реакции щелочного гидролиза сложного эфира) обратимые процессы, поскольку они не включают стадии образования карбоксильного аниона. [c.226]

Разумеется, предположение о том, что изменение к обусловлено исключительно изменениями энергии активации, может быть проверено экспериментально. Оказывается, что оно справедливо для ряда очень близких по типу соединений. В реакции щелочного гидролиза сложных эфиров тина С6Н4ХСООС2Н5 в 85%-ном растворе водного спирта мета- и пара-Х-замещенные действительно [c.60]

При исследованиях на системах газ—жидкость наиболее часто используются реакции поглощения СО2 растворами едких щелочей (NaOH, КОН, LiOH) [117, 119, 121—123, 125]. Для определения величины поверх- ности контакта-фаз в системах жидкость — жидкость известно использование реакций щелочного гидролиза ряда сложных эфиров, например бутилацетата, 2-этилбутилформцата, циклогексилформиата [126, 127]. [c.88]

Передача цепи с разрывом может наблюдаться не только при катионной сополимеризации. Известно, что анион может вызывать реакцию щелочного гидролиза сложноэфирной связи (например, омыление сложных эфиров, трансацетилирование и т. п.). Следовательно, можно осуществить передачу цепи при анионной полимеризации на полиэфирные молекулы, содержащие сложноэфирные связи. [c.150]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Киндлер [16] впервые подробно изучил влия]1ие заместителей на скорость реакции щелочного гидролиза второго порядка сложных эфиров К СООК, в которых К или К представляют собой фенильные или замещенные фенильные группы. Исследования Киндлера были продолжены Натаном и автором этой книги [17], Эвансом, Гордоном и Уотсоном [18], а также Томмила и Хиншелвудом [19] главным образом с целью изучения температурного коэффици- епта реакции и констант Аррениуса. При этом было найдено, что такие заместители, как СНд, ОСНд в /гара-положении и КНг, замедляют абсолютную скорость реакции, а галогены и группа N02 ускоряют ее. Эти данные приведены в табл. 207. Следует отметить, что группа КНг, если она находится в иа/)а-положении в К, замедляет реакцию сильнее, чем если она находится в жетоа-положении в К или в пара-положениж в К. Сильное влияние этой группы, находящейся в пара-положении в К, несомненно должно быть приписано сопряжению между амино- и карбоксильной группами через ароматическое кольцо. Такие влияния можно понять, если учитывать, что [c.941]

Одна из важнейших химических особенностей сложных эфиров — нх способность к гидролизу. Если гидролиз катализуется кислотой то реакция обратима (см. образование сложных эфиров при реак ции этерификации). В щелочной среде гидролиз протекает необратимо. [c.303]

Эванс, Гордон и Уотсон [20] применили такой же подход и к случаю сложных эфиров кислот жирного ряда. Так, они определили температурный коэффициент реакции щелочного гидролиза нормальных и разветвленных насыщенных сложных эфиров жирного ряда К СООСгНд в 85%-ном этиловом спирте. Хотя различие в скоростях реакции было в этом случае меньше, чем в ряду сложных эфиров кислот ароматического ряда, общий результат оказался весьма сходным. Так, оказалось, что разветвление цепи в R (не при а-углеродном атоме) влияет лишь на аррениусовскую энергию активации, а предэксноненциальный множитель при этом остается почти неизменен- [c.942]

Полученные результаты позволяют выдвинуть гипотезу об единстве, по крайней мере в воде, детального механизма реакции щелочного гидролиза для описываешх найденными регрессиями СЛОЕНЫХ эфиров. Причиной отсутствия эффекта взаимодействия факторов строения ацильной п спиртовой частей в щелочном гидролизе сложных эфиров может быть его равенство [c.216]

С целью выяснения гидролитической стойкости описанных нами в предыдущих сообщениях 1 ) сложных эфиров, образованных уксусной, дифенилуксусной, бензиловой и 1-фенилцикло-пентанкарбоновой кислотаии, с одной стороны, и аииноспирта-ыи алифатического и гетероциклического ряда с другой, была изучена скорость щелочного гидролиза их. Выбор этих объектов исследования определялся сходством их строения с физио-логически-активными эфирами (например ацетилхолином и др.) принимающими участие в передаче нервного раздражения в организме. Определение констант скоростей реакции щелочного гидролиза этих эфиров может представить интерес с точки зрения соответствия между их строением и физиологической активностью. [c.19]

При анализе значений наблюдаемых констант скорости второго порядка 2 следует иметь в виду в принципе два возможных эффекта, вызываемых увеличением длины (п) алифатических групп в молекулах реагентов возрастание стерических препятствий, тормозящих реакцию, и, с другой стороны, возрастание свободной энергии гидрофобного взаимодействия реагентов, приводящего к стабилизации переходного состояния реакции и тем самым к ее ускорению. В нуклеофиле (VI) алкильный заместитель отделен от реакционного центра ими-дазольным кольцом. Поэтому при увеличении п в имидазолах (VI) стерические эффекты должны быть выражены в гораздо меньшей степени, чем для сложных эфиров (V), где заместитель расположен непосредственно у атакуемого карбонильного атома углерода. Следовательно, можно допустить в первом приближении, что стерические эффекты зависят только от свойств эфира. И если принять, наконец, что стерический эффект торможения реакции алкильным заместителем в ацильной группе вносит одинаковый вклад как в щелочной, так и в катализируемый имидазолами (VI) гидролиз, то необходимая поправка может быть внесена простым делением величин на соответствующее для данного сложного эфира (V) значение константы скорости щелочного гидролиза н. [c.75]

Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

При прохождении этапов реакции в обратном порядке эфир под действием воды и минеральной кислоты переходит в смесь кислоты и спирта. Этот процесс называется кислотным гидролизом эфиров. Гидролиз можно осуществить и с помощью оснований. В этом случае реакция протекает по другому механизму (инициирующим этапом является нуклеофильная атака гидроксид-ионом атома углерода группы OOR) и называется омылением (это название возникло потому, что при щелочном гидролизе глицеридов — сложных эфиров глицерина и высших карбоновых кислот — получаются мыла). [c.166]