Гидролиз сложных эфиров н родственные реакция

ГИДРОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ и РОДСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ [c.300]

До сих пор не удалось зафиксировать тетраэдрические интермедиаты при гидролизе сложных эфиров иЛи в родственных реакциях за счет присоединения к интермедиату других молекул. Однако реакционноспособные группы, находящиеся внутри той же молекулы, могут осуществлять такое взаимодействие и тем самым доказывать образование подобного интермедиата. Так, доказательством образования интермедиата 122 в ходе аммонолиза эфира 121 до амида 123 (который в условиях реакции подвергается циклизации в 124) служит"нахождение среди продуктов реакции соединения 125, образующегося за счет нуклеофильного замещения атома брома в 122 группой —0 [c.108]

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Когда катализатор в системе не один, возникает затруднение при определении различия между промотированным и смешанным катализатором. Пиз и Тейлор [222] предложили различать простую активацию одного вещества, играющего роль катализатора, др)тим веществом, которое само по себе не является катализатором реакции, или может быть небольшим количеством относительно активного вещес-ша, и коактивацию, наблюдаемую у некоторых катализаторов, когда действие каждого активного вещества, являющегося компонентом катализатора, усиливается вследствие их совместного присутствия., Термин коактивация рассматривается как родственный термину промотирование. В качестве примера коактивации можно указать синтез аммиака с железо-молибденовой смесью, оба элемента которой могут служить катализаторами для реакции но смесь равных частей железа и молибдена более эффективна, чем каждый компонент отдельно. В гомогенном катализе, например при гидролизе сложных эфиров, действие солей можно рассматривать как пример простой активации,так как соли сами по себе практически не действуют. Затруднение при определении понятия промотор состоит в том, что смесь двух веществ не во всех случаях много активнее составляющих ее компонентов. Мэкстед [182], изучая окисление аммиака и связывая Выходы с составом смешанных катализаторов (табл. 91), показал, что каталитическая активность не аддитивна составу. [c.358]

Реакции обмена производных карбоновых кислот протекают при образовании различных полимеров. Напомним, что реакции обмена макромолекул были открыты при образовании полиэфиров методом поликонденсации. Тем не менее в настоящее время в литературе имеется лишь очень небольшое число работ, посвященных исследованию кинетики и механизма этих реакций. Чтобы ид1еть представление о механизме этих реакций, достаточно рассмотреть механизм хорошо изученных родственных реакций гидролиза сложных эфиров и амидов [18—20]. [c.173]

Ценную информацию о механизме рассматриваемого обменного взаимодействия может дать привлечение хорошо развитых представлений о механизме родственной реакции кислотно-катализируемого гидролиза сложных эфиров [18—21]. Однако вследствие различия в строении гидроксониевых и триалкилоксониевых ионов наряду со многими общими чертами механизма имеются, по-видимому, и различия. [c.183]

Пертрифторуксусная кислота — наиболее реакционноспособная из всех перкислот, НО неруксусная и пербензойная кислоты также применяются с хорошим результатом. Родственным превращением является окисление по Дакину о- и и-оксибензальдегидов и фенилкетонов нри действии щелочной перекиси водорода. Сложные эфиры в условиях этой реакции гидролизуются. [c.457]

Механизм распада этого промежуточного соединения точно не установлен, но реакция катализируется основаниями и скорость ее не зависит от pH. Сложные эфиры о-формилбензойной кислоты и многие другие родственные соединения гидролизуются также очень быстро в щелочной среде при этом уместно сравнить константу скорости второго порядка щелочного гидролиза [c.36]

Жиры подвергаются только двум реакциям а) гидролизу, при-котором они разлагаются на составляющие компоненты — спирт (всегда оДин и тот же — глицерин), и кислоту или кислоты и б) гидрирование, которое в данном случае не представляет интереса. При анализе жиров и масел аналитик должен учитывать сложность их состава и свойства. Жиры и масла нерастворимы в воде (растворимость не превышает 0,1%) плотность их меньше, чем плотность воды они разлагаются микроорганизмами, эмульгируются и гидролизуются кислотами, щелочами, детергентами и мылами органические растворители медленно окисляют их, в результате чего их химические и хроматографические характеристики изменяются. Температуры затвердевания всех насыщенных сложных эфиров, за исключением арахидина и родственных ему жиров, лежат в интервале 49—27 °С. Все ненасыщенные сложные эфиры образуют продукты присоединения с галогенами. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология