Хемосорбция применение спектральных методо

Таким образом, измерение контактной разности потенциалов при адсорбции дает нам ценную информацию о появлении на поверхности заряженных образований, не раскрывая, однако, их конкретного состава. Такую информацию может дать применение различных спектральных методов. Изучение кинетики хемосорбции смесей открывает простой путь для изучения взаимодействия адсорбированных веществ и в ряде случаев — при появлении сверхаддитивности — позволяет обнаружить химическое взаимодействие компонентов на поверхности. [c.192]

Использование в качестве спектрального зонда иона трифенилкарбония, как можно показать [82], позволяет выявить механизм А-1 и исключить А-2 и В из дальнейшего рассмотрения. Нужно отметить, что если предварительная адсорбция олефина является необходимой предпосылкой адсорбции парафина, то ионы карбония не могут образоваться из молекул парафинов в системе, полностью освобожденной от олефина или олефинообразующих примесей. Поскольку сам трифенилметан определенно не может быть предшественником олефина, остается только два возможных источника олефиновых примесей, которые следует учитывать а именно поверхность катализатора и используемые реагенты. Первый из этих источников не принимается в расчет, поскольку весьма маловероятно, чтобы либо сами олефины, либо ионы карбония, адсорбированные на поверхности, выдержали используемую предварительную тренировку исчерпывающим окислением при 500° и откачиванием. Кроме того, так как была использована цельнопаянная стеклянная система без смазки и так как единственным присутствующим реагентом был сам трифенилметан, любой такой олефин должен был бы образоваться из примесей в этом реагенте, который был подвергнут жесткой очистке, и, как показано, имел общий уровень примесей ниже предела обнаружения. Для того чтобы исключить механизм В из дальнейшего рассмотрения, необходимо только показать, что в любом данном опыте образовалось больше ионов карбония, чем могло бы получиться в расчете на максимальное возможное количество олефиновых примесей. В опыте, результаты которого представлены на рис. 32, 1,8-10 г тщательно очищенного трифенилметана было нанесено в вакууме на образец катализатора, предварительно полностью освобожденного от адсорбированных олефинов или ионов карбония окислением и откачкой при 500°. При комнатной температуре поглощение возрастало весьма медленно в течение 740 час, однако после первых 170 час не наблюдалось существенного изменения. Хемосорбция общего количества трифенилметана соответствовала бы максимальному заполнению 5-10 ионов трифенилкарбония на 1 см имеющейся поверхности. Использование этой величины в качестве верхнего предела хемосорбированного количества требовало бы, чтобы реагент содержал примесей порядка 50 мол.%. В отдельном опыте с применением десятикратного избытка реагента и определением хемосорбированного количества методом экстракции был установлен более низкий предел необходимого количества примесей (15%). Обе эти величины чрезмерно высоки для использованного реагента. [c.71]

Применение методов инфракрасной спектроскопии позволяет уточнить механизм промежуточной хемосорбции этилена. Эйшеас и Плискин [25, стр. 12] показывают, что все полученные Биком, Ридилом и их сотрудниками данные и построенные на этой основе схемы находят отражение и в инфракрасных спектрах. Но вместе с тем спектры глубже раскрывают сущность проме-.жуточных комплексов. Так, ацетиленовый комплекс ранее интерпретировался как ненасыщенный и в то же время индифе-рентный. По спектральным данным, это — насыщенный комплекс [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология