Ацетиленовые комплексы переходных

В соответствии с типом орг. лиганда различают олефиновые (алкеновые), ацетиленовые (алкиновые), аллильные, диеновые (или полиеновые), циклопентадиенильные (включая металлоцены) и ареновые комплексы переходных металлов. Нек-рые карборановые группировки также могут вести себя как 1с-связанные лиганды. Существуют соед., содержащие одновременно орг. лиганды разл. типов. Известны также би- и полиядерные М. с., к-рые могут содержать связи металл - металл (см. Кластеры). [c.45]

Образование олефиновых комплексов ограничивается, по-видимому, теми переходными металлами, у которых -электронные оболочки заполнены или почти заполнены наиболее яркие примеры мы находим у u(I), Ag(I), Rh(I), Ni(II), Pd(II), Pt(II) и Ru(II). Подробнее других изучены соединения платины, которые значительно стабильнее всех остальных. Во всех этих комплексах (в отличие от некоторых ацетиленовых комплексов) олефин ведет себя как неизменяющийся лиганд, сохраняющий свою первоначальную структуру. [c.519]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ге-комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающей зг-орбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной -орби-тали металла с разрыхляющей зг-орбнталью ацетилена (дативная связь), [c.228]

За последние десять лет описок ацетиленовых комплексов переходных металлов значительно увеличился и теперь можно выделить три следующих заметно различающихся типа [c.527]

Химия ацетиленовых комплексов переходных металлов. [c.236]

Известно, что этиленовые и ацетиленовые углеводороды проявляют я-акцепторные свойства по отношению к ионам переходных металлов. Если связывать существование комплексов палладия (П) и платины (П) с координационными числами больше 4 с наличием в их составе лигандов л-акцепторного характера, то можно ожидать существования этиленовых и ацетиленовых комплексов с координационными числами 5. В последние годы действительно были получены такие соединения. Например [c.81]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Синтез и свойства ацетиленовых л-комплексов переходных металлов V группы. [c.248]

Химия координационных соединений с этиленовыми и ацетиленовыми лигандами развивается весьма интенсивно. Комплексы металлов с этиленовыми углеводородами (олефинами) играют роль катализаторов и получаются в качестве промежуточных,соединений в промышленно важных процессах. Накоплен большой экспериментальный материал по каталитическим превращениям ацетилена и его производных в присутствии комплексов переходных металлов. [c.168]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ я-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.384]

В настоящем обзоре, помимо ацетиленовых комплексов, выделенных в индивидуальном состоянии й охарактеризованных различными физическими и химическими методами, рассматриваются также реакции ацетиленов на соединениях переходных металлов, протекающие через промежуточное образование ацетиленовых л-комплексов. [c.384]

В ацетиленовых я-комплексах переходных металлов осуществляется тот же тип связи, что и в олефиновых комплексах. Согласно общепринятой точке зрения [12—14], связь металл-олефин состоит из двух компонент. Первая компонента донорно-акцепторного типа образуется за счет перекрывания вакантной орбитали металла со связывающей я-орбиталью лиганда (ее иногда называют а-компонентой) вторая компонента связи (дативная связь или обратная подача) образуется путем перекрывания заполненных орбиталей металла с вакантными разрыхляющими я -орбиталями лиганда. Вторую компоненту связи называют также л-компонентой. [c.384]

Ацетиленовые п-комплексы переходных металлов. Лит, стр. i99—514 [c.390]

Ацетиленовые л-комплексы переходных металлов. Лит. стр.. 499—514 [c.392]

Как уже упоминалось, наиболее широко распространена классификация ацетиленовых я-комплексов переходных металлов по двум типам в зависимости от степени искажения координированной тройной связи. Однако такое разделение, как было показано, является весьма условным. В настоящем обзоре ацетиленовые комплексы разделены на две группы на основании формальной валентности центрального атома металла, а также методов синтеза и свойств комплексов. Как правило, принадлежащие к одной группе комплексы характеризуются и одинаковой степенью искажения тройной связи. [c.394]

Ацетиленовые п-комплексы переходных металлов. Л ит. стр. 499—514 . ---- / [c.398]

Осн хим превращения и методы получения М с переходных металлов описаны в статьях по отдельным типам комплексов (см Ацетиленовые комплексы переходных металлов и т д ) и соед конкретных металлов (см Железоорганические соединения, Лалладийорганические соединения итд) [c.46]

При катализе комплексами переходных металлов, например, РёСЬСРРЬзЗг из диметил(этинил)карбинола, СО и арилгалогенидов в атмосфере СО2 образуются 3(2Я)-фураноны 34. Механизм реакции включает промежуточное образование ацетиленового кетона, который дает с СО2 циклический карбонат, а последний количественно декарбоксилируется в фуранон 34 [27] (схема 17). [c.72]

В обзоре Беннетта [86], посвященном олефиновым и ацетиленовым комплексам переходных металлов, рассматривается общий подход к получению комплексов металлов, заключающийся в обра- [c.190]

III. АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ V—VIII ГРУПП В ИХ НИЗШЕМ ВАЛЕНТНОМ СОСТОЯНИИ [c.405]

В последние десятилетия сложилось новое направление в химии карбокатионов, основанное на способности комплексов переходных метачлов стабилизировать положительный заряд на соседнем атоме углерода. Пожалуй, наиболее яркой иллюстрацией эффективности такой стабилизации могут служить результаты исследований, посвященных химии дикобальтгексакар-бонильных (ДКГК) комплексов ацетиленовых производных. Начало этим [c.127]

Ацетиленовые комплексы-промежут. продукты при прж-вращ. ацетиленов с участием соед. переходных металлов. [c.229]

Р. Хофман развил исследования в области стереохимии моно- и биядерных комплексов переходных металлов с карбонильными, ароматическими, олефиновыми и ацетиленовыми лигандами. Приступил к изучению металлокотлекс-ных систем в связи с задачами катализа. [c.700]

Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с а-связями, имеющие довольно высокую стабильность, если металл одновременно связан с соответствующим лигандом. Основная причина этого уже обсуждалась в разделе, посвященном соединениям платины. Никель [21], палладий [26] и платина [20] — все они дают стабильные комплексы типа XIV, в которых металл образует четыре плоские dsp -свяш. [c.530]

Кристаллическая и молекулярная структура я-комплексов переходных металлов V группы с ацетиленовыми лигандами. Часть I. Бис-я-циклопентадиенил-нио-бий-толан-карбонил [(Я-С5Н5) НЬ (СО) (РЬ2С2)]2. [c.245]

В процессах полимеризации на комплексных катализаторах определяющую роль играют органические соединения переходных металлов, содержащие а-связь Ме—С. Химия этих соединений развивается быстрыми темпами, о чем свидетельствует всевозрастаю щее число публикаций на эту тему [60, 154, 155, 425—549]. Начало этим работам положили Кили и Посон [550], а также Миллер, Теббот и Тремэйн [551], открывшие в 1951 г. ферроцен. Вслед за открытием ценовых производных последовало открытие аналогично построенных бисареновых комплексов [552], многочисленных металлоорганических соединений с о-связью Ме—С [425— 549], а примерно с 1957 г. — олефиновых, ацетиленовых, л-ал-лильных [431, 486, 553—555] и смешанных комплексов переходных металлов. [c.102]

Как для олефиновых, так и для ацетиленовых комплексов кроме структуры, в которой кратная связь расположена перпендикулярно к плоскости координации, встречается структура, в которой кратная связь находится в плоскости координации. В этом случае углеводороды образуют с атомом металла трехчленные циклы, т. е. они ведут себя как бидентатные лиганды. Такая структура характерна для переходных металлов в нулевом состоянии окисления, например для N (0), Рс1(0), Р1(0). Так, комплекс 1М1(РРЬз)2(С2Н4)] имеет строение [c.171]

Все сказанное выше имеет место и при адсорбции ненасыщенных ПАВ из растворов [46]. Ацетиленовые комплексы, образующиеся при адсорбции С = С-соединений, стабилизируются на поверхности как я-связями, так и водородными связями [ИЗ]. Адсорбция непредельных ингибиторов на поверхности переходных металлов может происходить не только за счет допорно-акцепторного взаимодействия, когда электроны я-связи переходят на вакантные орбитали металла. Определенную роль в адсорбции должен играть и такой механизм взаимодействия ингибиторов с поверхностью металла, когда электроны переходят на вакантные орбитали С = С- или С = С-связей. [c.101]

Что касается я-комплексов переходных металлов с ацетиленами, то здесь известна группа работ С. В. Буховца, посвященная комплексам платины с ацетиленовыми гликолями [654, 655]. [c.168]

Ацетиленовые я-комплексы переходных металлов в настоящее время играют очень важную роль не только в металлоорганической, но и в органической химии. Они являются промежуточными продуктами при многочисленных превращениях ацетиленов на соединениях перехддных металлов. Многие из этих реакций широко используются для получения органических соединений различных классов. Реакции ацетиленов с карбонилами и другими производными переходных металлов дают возможность получать также разнообразные п-комплексы переходных металлов с органическими лигандами многих типов. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология