Степень кристалличности максимально возможная

Характер морфологии цепей в кластерах очевидно определяется химическим строением полимера, его молекулярной массой и в значительной степени параметрами сетки зацеплений [37]. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений достаточно велико и соответствует длине нескольких десятков (или больше) мономерных звеньев (у атактического полистирола, например, 45—60), то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет складчатая конформация цепи. Такая картина, по-видимому, должна наблюдаться для многих не слишком жесткоцепных полимеров. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений включает несколько повторяющихся звеньев, то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет конформация, соответствующая развернутой цепи. В рамках такой модели становится понятным, что максимально возможная для данного аморфного полимера объемная концентрация ф1 кластеров (как и максимальная степень кристалличности у, у кристаллического полимера) задается параметрами сетки зацеплений. Кластерная модель устанав- [c.69]

Ясно видно, что скорость роста постоянна при фиксированных температурах кристаллизации, а наклон прямых зависит от температуры. Имеется явное качественное сходство между зависимостью валовой скорости кристаллизации и скорости роста линейных размеров сферолитов от температуры кристаллизации. Температуры, ири которых скорости роста в обоих типах экспериментов максимальны, в случае полиэтиленадипината почти совпадают. Однако при значительном увеличении общего уровня кристалличности сферолиты начинают заполнять большую часть объема системы, и их перекрывание, разрушение (коллапс) и взаимное подавление роста чрезвычайно затрудняют дальнейшее измерение их размеров. Поэтому возможности микроскопической техники как количественного метода ограничены областью умеренных степеней кристалличности. [c.221]

Есть полимеры с промежуточными значениями скорости кристаллизации,—к ним относится, в частности, фторопласт-3. Закалку его следует производить с максимально возможной скоростью охлаждения, чтобы получить изделие с минимальной степенью кристалличности. В определенных температурных пределах эта степень кристалличности может длительно сохраняться. [c.26]

Обычно при определении степени кристалличности С рентгеновским методом учитывается только доля полимера, входящего в бездефектную часть кристаллитов. Для таких каучуков, как изопреновый, хлоропреновый, дивиниловый, максимально возможная степень кристал- [c.60]

Полиамиды относятся к числу кристаллических полимеров, причем капрон обладает самой высокой, достижимой путем термообработки степенью кристалличности. Исследователи считают, что нри использовании полиамидов в узлах трения следует стремиться к тому, чтобы в материале детали в момент ее монтажа размер кристаллитов был минимальным, а содержание кристаллитов в объеме вещества — максимально возможным. Это повлекло за собой предъявление одного важного требования к режимам и конструкциям машин для изготовления деталей из полиамидов полиамид в стадии пластикации еще перед формующей частью машины необходимо энергично перемешивать с целью предотвращения перепадов температур но всем сечениям массы расплава и механического разрушения больших кристаллов в момент плавления материала. [c.328]

Имеются два других источника рентгеноструктурных данных для этого соединения. Рентгенограмма, приведенная в одном из них [95], находится в хорошем соответствии с рентгенограммой формы III, однако есть и два различия. Во-первых, образец обладает более высокой степенью кристалличности, а во-вторых в этой рентгенограмме отсутствует линия, соответствующая наименьшему углу (межплоскостное расстояние 16,3 А, интенсивность 60% от максимальной). Потеря, конечно, может быть объяснена тем, что линия оказалась вне области съемки однако не исключена также возможность присутствия примеси в более раннем образце. В остальном соответствие между этими рентгенограммами превосходное. [c.278]

Блоксополимеризацию этилена с алленом проводили в газовой фазе без дополнительного внесения катализатора. После достижения максимальной скорости полимеризации этилена непрореагировавший этилен удаляли из реакционного объема продувкой аргоном и подавался второй мономер — аллен. Смену мономеров можно производить неоднократно, что позволяет получать сополимер с любой заранее заданной структурой. Использовать аллен в качестве форполимера не представляется возможным, так как образуется гелеобразный, медленно выделяющийся осадок, вязкость среды сильно повышается и полимеризация при переходе в газовую фазу в этом случае не идет. При газофазной полимеризации аллена скорость реакции на порядок выше, чем в жидкой фазе, но она все равно на порядок ниже по сравнению со скоростью полимеризации этилена. При повторной смене мономеров скорость полимеризации этилена после некоторого индукционного периода достигает первоначального значения, что свидетельствует об отсутствии блокировки алленом активных центров катализатора. Даже небольшое количество введенного аллена заметно влияет на свойства полученного продукта (повышаются температура плавления и степень кристалличности продукта). [c.102]

В последнее время начинает находить практическое применение так называемая микрокристаллическая целлюлоза , получаемая гидролизом природной или гидратцеллюлозы 2,5 и. НС1 при 105 °С до предельного значения СП. Этот препарат подвергают механическому измельчению и в виде белого тонкого порошка используют в качестве наполнителя в пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности" . Микрокристаллическая целлюлоза обладает максимальной степенью кристалличности и плотностью из всех известных целлюлозных материалов. Ее вырабатывают в США в промышленных масштабах под названиями авицел и аверин, исходя из древесной целлюлозы с высоким содержанием а-целлюлозы (92—95%). Микрокристаллическая целлюлоза может быть использована и для получения разнообразных эфиров целлюлозы пониженного молекулярного веса, которые могут быть применены в лакокрасочной и других отраслях промышленности. Высокая плотность материала и компактность порошкообразной целлюлозы обеспечивают возможность проведения процесса этерификации или 0-алкилирования при малых модулях ванны, благодаря чему значительно повышается производительность аппаратуры. [c.171]

Он обнаружил как будто бы значительно более низкие степени кристалличности, что возбудило сомнения в количественной достоверности результатов Филда. Хотя Гоппель использует в основном тот же принцип, что и Филд, но он утверждает, что у него были устранены все возможные ошибки, возникающие, например, из-за колебаний интенсивности падающего пучка, неодинаковости проявления фотографий и из-за засвечивания рассеянной радиацией. Результат Гоппеля для вулкакизоваккого каучука, не содержавшего наполнителя, показан на фиг. 78. Максимальная кристаллизация, которую он смог получить, при растяжении 550% составляла 29%. [c.162]

Ввиду расхождения в результатах, несомненно, является желательным проведение дальнейших исследований по этому вопросу. При измерении интенсивности рентгеновских лучей явно трудно достичь требуемой точности было бы чрезвычайно полезно независимое решение вопроса. Такое независимое решение существовало бы, если бы размеры элементарной ячейки кристаллического каучука можно было определить с достаточной точностью методом рентгеновских лучей. Тогда можно было бы вычислить плотность кристаллов. Если бы она была известна, то измерения плотности, которые легко проводятся с нужной точностью, можно было бы использовать для определения процента кристалличности. Самая надежная оценка плотности каучукового кристалла, вероятно, сделана Бунном [14], который получил значение 1,00. К сожалению, температура, к которой относится результат, не указана. Это довольно важное упущение, поскольку плотность меняется на 1 % при изменении температуры на 15° С. Если считать, что эта плотность относится к температуре 20° С, то плотность, определенная при помощи рентгеновских лучей, будет на 10% больше, чем плотность аморфного каучука, подвергшегося очистке. Она по данным Макферсона [90] равна 0,909 при 20° С. На этом основании изменение в плотности, вычисленное по плотности в аморфном состоянии, которое соответствует 100% кристаллизации, будет равно 10,0%. Типичная экспериментальная величина для роста плотности при затвердевании при 0°С будет 2,7% [5], что будет соответствовать поэтому только 27% кристаллизации. Это значение совпадает с оценкой Гоппеля для задубевшего каучука. Значение для растянутого кристаллического каучука немного выше. Автор [129] измерил плотность сырого каучука и нашел, что при 700% растяжения она меняется более чем на 3%. Из измерений двойного лучепреломления он вычислил, что максимальная полученная кристаллизация отвечает изменению плотности на 3,75%, что эквивалентно 37% кристаллизации. Однако это число, вероятно, завышено, так как не принималось во внимание двойное лучепреломление, связанное с деформацией. Невозможно строгое сравнение этих количественных результатов, полученных для сырого каучука, растянутого при 0°С, с данными Гоппеля, характеризующими вулканизованный каучук при комнатной температуре. Но если их все-таки сопоставить, то они скорее подтверждают точность его данных и наводят на мысль, что максимально возможная степень кристаллизации ближе к 30%, чем к 90%. [c.163]

Свойства получаемого покрытия во многом зависят от режима охлаждения расплава, что определяет степень кристалличности полимера. При резком охлаждении расплава ЭТФЭ получают полимер со степенью кри- сталличности около 40%, а при медленном — до 60%., Кристалличность ПВДФ также определяется скоростью охлаждения при резком охлаждении она составляет 35—45%, а при медленном достигает 60—65%. Степень кристалличности оболочек из фторопласта-2М (25— 35%) и фторопласта-4МБ (40—55%) относительно нечувствительна к условиям охлаждения. Такое разнообразие приводит к тому, что для охлаждения проводов с изоляцией из ТФП применяют как горячую, так и холодную воду, а в ряде случаев, особенно когда толщина накладываемого слоя превышает 0,5—0,8 мм, воздушное охлаждение. Иногда применяют обогрев конуса расплава, чтобы вытяжка расплава происходила при максимально возможной температуре. При этом снижаются [c.118]

Это может оказаться важным в случае больших молекул добавки. В работах [16,17] изучалась растворимость стерически несвободных аминов с молекулярными массами от 1364 до 2758 в ПП. Было показано, что временная зависимость растворимости стабилизаторов в полимере при 100 °С проходит через максимум и зависит от молекулярной массы стабилизатора чем выше молекулярная масса, тем выше его максимальная концентрация в ПП. Предположили, что при высоких температурах молекулы большего размера способны изменять строение полимера в большей степени, чем молекулы меньшего размера, поэтому кажущаяся растворимость может возрастать с молекулярной массой добавки, что и подтвердилось экспериментально. Таким образом, процесс растворения высокомолекулярных добавок ведет к определенной деструкции начальной структуры полимера. Уменьшение растворимости добавки со временем, возможно, связано с изменением кристалличности полимера и концентрации нерегулярных конформаций в аморфных областях полимера [16,17]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология