Ванадия ион обмен между растворителем

Влияние химического обмена между координационной сферой и массой раствора на времена релаксации. Измеряемые на опыте времена релаксации. При обсуждении процессов релаксации мы всегда принимали, что магнитное поле парамагнитного иона сильнее влияет на ядра координированных молекул лигандов и релаксация происходит в основном в первых координационных сферах ионов. Влияние парамагнитного иона на все другие молекулы лиганда (или растворителя) распространяется вследствие быстрого химического обмена лигандами между внутренней сферой иона и остальной массой растворителя, так что за время релаксации все ядра успеют побывать вблизи парамагнитного иона. Однако возможны ситуации, когда магнитная релаксация вблизи парамагнитного иена происходит быстро, но ядра живут в окружении иона слишком долго, в результате чего катализирующее ядерную релаксацию действие парамагнитных ионов уменьшается. Эти случаи возможны при исследовании водных растворов никеля (П), хрома (П1), ванадила, аминных комплексов меди (И) и др. Молекулы лигандов в этих растворах разделяются на две категории молекулы в первой координационной сфере и молекулы лигандов в объеме растворителя. Происходящий между ними химический обмен определяет измеряемые на опыте времена релаксации. Подобная ситуация наблюдалась Герцем 76], исследовавшим методом ЯМР химическую реакцию типа [c.24]