Ток в ячейке и высота столба ртути полярографии

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Разрыв электрической цепи происходит и из-за обрыва нити ртути в капилляре РКЭ и СРЭ с выдавливаемыми каплями ртути, а также столба ртути в шланге, подающем ее к РКЭ, ниже вывода электрического контакта. Такие обрывы проявляются в том, что при подаче на ячейку с раствором любого полярографического фона поляризующего напряжения в режиме записи нестроби-рованной вольтамперограммы (желательно реактивной) при напряжении поляризации, например, — 0,5 В не наблюдается пропорциональной зависимости между током и амплитудой переменного напряжения, а также инструментальной чувствительностью прибора. Следует учесть, что обрыв столба ртути в СРЭ может быть непостоянным и проявляться, например, лишь при перемешивании раствора, особенно при потенциалах, далеких от потенциала электрокапиллярного максимума. Такие непостоянные обрывы сложно идентифицировать, но они проявляются в больших нерегулярных колебаниях высот пиков. Часто такие обрывы прекращаются после промывки и перезарядки электрода в соответствии с инструкцией к полярографу. [c.91]

Есть несколько способов реализации двухъячеечной разностной полярографии. Одна возможность заключается в использовании пары электродов, погруженных в две ячейки, соединенные солевым мостиком, и с общим электродом сравнения. В каждой ячейке есть свой вспомогательный электрод, например, в виде слоя ртути. На рис. 4.21 показана сдвоенная ячейка для такого эксперимента. Подбор пары капающих ртутных электродов — не тривиальная задача. Она несколько облегчается путем принудительного контролирования периода капания и независимого регулирования скорости истечения ртути изменением высоты ртутного столба до тех пор, пока скорости истечения ртути из обоих капилляров не станут одинаковыми. Так как периоды капания фиксированы, то при выполнении этого условия из капилляров будут вытекать капли одинаковых размеров, и поэтому они будут вести себя идентично. Кроме того, обе ячейки должны быть одинаковыми, т. е. должны быть идентичными оба вспомогательных электрода и все электроды должны быть расположены полностью симметрично. Электрод сравнения должен находиться на одинаковом расстоянии от обоих КРЭ и одинаковым должно быть взаимное расположе- [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология