Кривая полярографическая

Рис. 14. Вольтампер-ная кривая (полярографическая волна).

В качестве одного из весьма эффективных методов анализа стабильных веществ следует упомянуть полярографический метод [591 анализа веществ, растворимых в воде или в других растворителях. Этот метод заключается в снятии вольт-амперной характеристики раствора, содержащего анализируемые вещества. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на электроде, при определенных, свойственных данному веществу напряжениях, обусловливают резкое возрастание силы тока. Потенциал, соответствующий резкому увеличению силы тока, называют потенциалом деполяризации. Сама полярографическая кривая (полярографическая волна) представляет собой [c.56]

Кривая полярографического восстановления будет иметь следующий вид [c.264]

Для полярографического метода используется электрохимическая ячейка с электродами особого рода ртутным анодом, обладающим очень большой поверхностью, и ртутным капельным катодом, поверхность которого постоянно обновляется. Постепенное увеличение подаваемого на ячейку напряжения вначале почти не влияет на величину проходящего в системе электрического тока, затем, когда напряжение достигает потенциала восстановления присутствующего в растворе иона, сила тока резко увеличивается за счет разряда ионов на электродах. Чем выше концентрация восстанавливающихся ионов, тем больше сила тока. Если изобразить зависимость силы тока от напряжения графически, то получится кривая, показанная на рис. 2. Такой график называется полярограммой, а крутой участок кривой — полярографической волной. По величине силы тока (по высоте волны/г, пропорциональной силе тока) можно определить концентрацию восстанавливающегося элемента. Полярографический метод удобен тем, что каждый ион обладает строго определенным значением потенциала, при котором происходит его восстановление. Это позволяет в одном растворе определять несколько элементов без их предварительного разделения. Обязательным условием при этом должно быть достаточное различие в их потенциалах восстановления (в полярографии обычно употребляется [c.23]

Возрастание тока в полярографической ячейке вызывает протекание тока смещения в схеме рис. 108 при этом напряжение на клеммах 1 и 2, а значит и сила тока, проходящего через сопротивление Rz, возрастает до тех пор, пока не будет достигнута максимальная крутизна кривой полярографического тока (точка 3 на рис. 106). После этого начинается падение силы тока, проходящего через / 2, и, наконец, она станет равной нулю, когда будет достигнут предельный ток. Таким образом, выходное напряжение на клеммах 3 и 4 пропорционально производной входного напряжения на клеммах 1 и 2. Присоединяя к клеммам 3 и 4 гальванометр или самопишущий прибор, можно записывать дифференциальные кривые (рис. 106 и 107). [c.236]

Полученная каким-либо способом вольт-амперная кривая (полярографическая волна) характеризует концентрацию и природу восстанавливающегося на катоде вещества. Высота волны (предельный диффузионный ток) прямо пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества. Потенциал, при котором ток достигает половины предельного значения (потенциал полуволны е1у ), является величиной постоянной для данного исследуемого восстанавливающегося вещества, его качественной характеристикой, не зависящей от концентрации. [c.127]

Рис. 6Б. Кривые полярографического восстановления системы с га = 2 /С имеет те же значения х — нормальные редокс-потенциалы о — точки перегиба

Косвенный полярографический анализ. Из большого числа органических соединений только малая их часть способна восстанавливаться на р. к. э. Такие большие классы органических соединений, как амины, оксисоединения, непредельные соединения с отсутствием сопряжения между двойными связями, предельные углеводороды и другие вещества, обычно нё восстанавливаются на р. к. э. и не образуют на вольтамперных кривых полярографических волн. [c.305]

В качестве катода (рабочего электрода) применяют чаще всего капельный ртутный электрод — тонкий капилляр, из которого по каплям вытекает ртуть, а в качестве анода (вспомогательного электрода)—каломельный электрод. На электроды после погружения их в испытуемый раствор накладывают возрастающее напряжение, наблюдая при этом за изменением силы тока. В раствор перед испытанием вводят фоновый электролит, например хлорид или сульфат калия, натрия, лития. При наличии в растворе полярографически активного, т. е. восстанавливающегося на ртутном электроде, вещества зависимость тока от наложенного напряжения выражается 5-образной кривой (полярографическая волна), высота которой пропорциональна концентрации вещества, а потенциал точки перегиба (потенциал полуволны) позволяет определить природу вещества. [c.29]

В полярографии ЭАЧ называются деполяризаторами, а поляризационная кривая — полярографической волной. Уравнение катодной полярографической волны, выведенное Я. Гейровским и Д. Ильковичем, имеет вид [c.15]

Упрощение произведено при допущении, что коэффициент активности тиомочевины, отношение констант пропорциональности диффузионных токов и коэффициентов активности для простого и комплексного ионов равны единице. Для определения величины потенциалов полуволн строились кривые полярографических волн или прямые [c.207]

В качестве одного из весьма эффективных методов анализа стабильных веществ следует упомянуть полярографический метод [59] анализа веществ, растворимых в воде или в других растворителях. Этот метод заключается в снятии вольт-амперной характеристики раствора, содержащего анализируемые вещества. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на электроде, при определенных, свойственных данному веществу напряжениях, обусловливают резкое возрастание силы тока. Потенциал, соответствующий резкому увеличению силы тока, называют потенциалом деполяризации. Сама полярографическая кривая (полярографическая волна) представляет собой З-образную кривую. Потенциал, соответствующий точке перегиба полярографической кривой, называют потенциалом полуволны Потенциал деполяризации и потенциал полуволны определяются природой вещества высота волны пропорциональна его концентрации. [c.56]

Если в растворе присутствует индиферентный электролит, то величина очень мала и величиной Я можно пренебречь. Учитывая, что площадь анода весьма велика, а следовательно, и его поляризация будет весьма незначительна, тогда Е = Е . Таким образом, изменение внешнего напряжения практически полностью идет на изменение потенциала катода (электровосстановление) или на изменение потенциала анода (электроокисление). При постепенном изменении Е можно полу-читьвольт-амперную кривую (полярографическая кривая, полярографическая волна). По осп абсцисс откладывают величину напряжения [c.408]

Сначала ток почти не идет, затем при определенном потенциале начинается электровосстановление определяемого металла и сила тока с возрастанием напряжения увеличивается до известного предела, зависящего от концентрации определяемых ионов. Строят график зависимости силы тока от подаваемого напряжения (вольт-ампериая кривая, полярографическая кривая, полярографическая волна). Потенциал полуволны связан с природой определяемого вещества, высота волны зависит от его концентрации (градуировочный график). Полярографические определения возможны при заданном напряжении и при заданной силе тока. [c.60]

Построение градуировочной кривой. Полярографическое определение трихотецнна проводят на самопишущем автоматическом полярографе постоянного тока. В качестве индикаторного электрода используют ртутный капельный электрод, Электродо.м сравнения служит выносной насыщенный каломельный полуэлемент. Скорость поляризации 200 мВ/мин. Фоновым электроли- [c.258]

От природы индифферентного электролита зависит диапазон изменения потенциалов, в пределах которого можно снимать полярографические волны. Так, разряд катиона индифферентного электролита ограничивает область отрицательных потенциалов на рис. 3 подъем правой части кривой 1, т. е. кривой полярографического фона, отвечает разряду катиона индифферентного электролита. Соли натрия позволяют работать до потенциалов —1,95, соли калия до —2,0, а соли лития до —2,1 В. Потенциалы указаны относительно насыщенного каломельного электрода (нас. к. э.), используемого в качестве электрода сравнения. Применение тетраалкилзамещенных солей аммония позволяет достичь [c.12]

Элементарный анализ дибромфенилиминодиуксусной кислоты, характеры кривых полярографического восстановления этого соединения на ртутном капельном электроде на фоне йодистого тетраэтиламмония, а также декарбоксилирование до 2,4-дибромдиметиланилина показали, что полученное соединение соответствует 2,4-дибромфенилиминодиуксусной кислоте. [c.5]

Метод связан с изучением поляризации микроэлектрода на основании поляризационных кривых ток — напряжение , называемых вольт-амперпыми кривыми, полярографическими кривыми, полярографическими волнами или полярограммами. Эти кривые выражают изменение силы тока (по оси ординат) в зависимости от приложенного напряжения (по оси абсцисс) форма характерной вольтамперной кривой представлена на рис. 51. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология