Адсорбционный от высоты ртутного столба

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Пропорциональная зависимость от высоты ртутного столба -основной критерий, характеризующий адсорбционные токи. Другими критериями являются независимость от концентрации и уменьшение адсорбционных токов при повышении температуры. [c.451]

Это уравнение показывает, что высота адсорбционной волны прямо пропорциональна высоте ртутного столба такой характер зависимости а от к служит хорошим критерием при определении природы полярографических токов (рис. 129). Характерным признаком адсорбционной волны является также независимость ее высоты от концентрации деполяризатора. [c.265]

Рис. 129. Полярографические кривые в 4-10 М растворе метиленового синего при pH 7,97 в зависимости от высоты ртутного- столба. Диффузионный ток прямо пропорционален корню квадратному из высоты ртутного столба /г, а адсорбционный ток прямо пропорционален к.

Как видно из рисунка, точки хорошо укладываются на кривую, отвечающую изотерме Фрумкина. На том же рисунке черными кружками показана зависимость 0 от Св, полученная для тех же растворов, но при вдвое большей высоте ртутного столба над капельным электродом, т. е. при меньшем периоде капания. Таким образом, находимые по этому способу адсорбционные характеристики зависят от периода капания, капельного электрода. [c.82]

Волна А в согласии с данными Трифонова [8] является адсорбционной предволной Брдички [17] при увеличении концентрации сульфида натрия она возрастает лишь до некоторого предела ее предельный ток пропорционален высоте ртутного столба. Вычисленное по уравнению Брдички [17] количество молей сульфида ртути, адсорбированных 1 см поверхности [c.261]

Пропорциональная зависимость от высоты ртутного столба и независимость от концентрации — важные критерии, характеризующие адсорбционные токи. [c.318]

Замедление роста предельного тока обусловлено ингибированием электродного процесса продуктом восстановления катиона феррициния, т. е. ферроценом, адсорбирующимся на поверхности электрода. То, что ингибирование имеет адсорбционную природу, видно из анализа зависимости предельных токов от высоты ртутного столба (рис. 2). Величину предельного тока предволны определить достаточно точно невозможно из-за близости ее к основной волне. Тем не менее исследование зависимости =/(1 Л) для нее показало, что показатель степени х в уравнении заметно превышает 0,5, а это характерно для адсорбционных токов. Таким образом, совокупность изложенных экспериментальных данных дает оск(о-вание заключить, что предволна на полярограммах водных растворов соли феррициния является адсорбционной. [c.200]

Таким образом, в небуферных и в буферных средах волны восстановления имеют сложный адсорбционно-диффузионный характер. Предельный ток и 1/2 второй волны соединения (УП) сложно зависят от концентрации деполяризатора, высоты ртутного столба и температуры. [c.228]

Как хфавило, или исходное органическое соединение, или щюдукты его частичного или полного восстановления адсорбируются на повфхности ртутного электрода. Поэтому часто наблюдаются адсорбционные токи, величина которых определяется количеством адсорбированного на электроде деполяризатора. В отличие от диффузионных токов адсорбционные имеют отрицательные температурные коэффициенты и уменыпаютоя с увеличением высоты ртутного столба. Линейная зависимость мезвду величиной адсорбционного тока и концентрацией деполяризатора наблюдается в значительно более узком иятерваде, чем для диффузионных токов. [c.189]

В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички (см. стр. 78), поэтому первая волна на полярограммах с торможением процесса Электродными продуктами по своему характеру напоминает адсорбционные предволны Брдички. Так, при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна, которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела, после чего появляется и начинает расти вторая волна. Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом, и его значение обычно бывает близко величине, даваемой уравнением Брдички (57) при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов, а также при добавлении в раствор посторонних поверхностноактивных веш еств часто наблюдается исчезновение этой волны. Необходимо, однако, иметь в виду, что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( 7, волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы), тогда как первая волна на полярограммах, отвечаюш их процессам с торможением продуктами, вызвана незаторможенным (или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора, а следуюш,ая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц, по в условиях торможения пленкой продукта, адсорбированного на электроде. Следовательно, адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами, а скорее основными волнами принимая во внимание их величину и характер, эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами. [c.97]

Интересной особенностью поверхностных волн является их необычная, в ряде случаев, зависимость от /iHg — высоты ртутного столба над капельным электродом волны часто увеличиваются при снижении Hg- Это явление наблюдается в тех случаях, когда адсорбционное равновесие еще не достигнуто и увеличение периода капания, т. е. времени адсорбции, приводит к повышению степени установления адсорбционного равновесия и, следовательно, увеличению Г( [в этих случаях для описания каталитических волн следует пользоваться уже не уравнением (112), а выражением (110) или (111) (см. стр. 166)]. Так, повышение каталитических волн при снижении высоты ртутного резервуара наблюдал В. Войирж (779, 7801. [c.229]

Дитизонат ртути (II) и меди полярографически исследовался в тройной смеси растворителей, состоящей из хлороформа, воды и метилцеллозольва [22] на фоне 0,2 М ацетата натрия, 0,1 М уксусной кислоты и 0,17кГ хлорида калия. Классические полярограммы хелатов ртути и меди содержат по одной катодной волне с Ei/ —0,32 и — 0,41 в (нас. к. э.) соответственно, высоты которых прямо пропорциональны концентрации деполяризатора в широкой области концентраций, корню квадратному из высоты ртутного столба и имеют температурный коэффициент, характерный для диффузионных процессов. Переменнотоковые полярограммы хелатов, кроме пика, соответствующего классической волне, содержат еще новый пик в области потенциалов —0,15- --0,2 в адсорбционного характера, обусловленный адсорбцией хелатов на р.к.э. Восстановление протекает по следующей суммарной реакции [c.260]

Значительное место в полярографии занимают также адсорбционные токи, связанные с адсорбцией на поверхности ртутной капли или продуктов восстановления (предволна) или самого деполяризатора (послеволна). Зависимость величины предельного тока от высоты ртутного столба в этом случае в логарифмических координатах выражается прямой с тангенсом угла наклона, равным единице [3]. [c.8]

Влияние высоты ртутного столба на высоты волн было исследовано путем регистрации полярограмм 0,1 и 0,05 ммоль/л гексахлорофена в фосфатном буферном растворе (рН = 8) при различных высотах ртутного столба. Как показывают данные табл. 7.8, высота переменнотоковой волны не зависит от высоты ртутного столба, а следовательно, и от периода капания, в то время как предельный ток постояннотоковой волны линейно увеличивается с ростом высоты ртутного столба следовательно, ток контролируется адсорбционным процессом. [c.490]

Изучение второй волны в ДМФ на фоне (С2Нб)4МСЮ4 показало, что с увеличением концентрации от 2,5-10 до 5,35-10 М ее высота стремится к предельному значению наблюдаемое изменение высоты волны с концентрацией характерно для адсорбционных волн, однако при повышении температуры волна увеличивается, температурный коэффициент составляет 3,2%. При концентрации 5-10 М, когда волна достаточно хорошо выражена, предельный ток пропорционален ] Я, при более высоких концентрациях, порядка 2,67-10 М, волна не изменяется с увеличением высоты ртутного столба. Таким образом, изменение характера второй волны восстановления галогенидов 1—3 происходит как при изменении аниона фонового электролита, так и при увеличении концентрации деполяризатора. [c.66]

В-Рибоза дает волну восстановления при pH > 6 (в более кислых растворах волна маскируется разрядом фона) предельный ток этой волны, имеющий кинетическую природу (зависящий от скорости размыкания цикла), при сравнительно низких концентрациях рибозы несколько падает с увеличением высоты ртутного столба [256], по-в.чдимому, вследствие поверхностного характера тока с не-установившимся адсорбционным равновесием (см. гл. I). Сразу же по приготовлении раствора рибозы ее волна вследствие мутарота-ции увеличивается со временем и достигает при 20 °С и pH 7 за 50 мин предельного значения, отвечающего равновесному состоянию между а- и р-формами. [c.200]

При увеличении объемной концентрации этанола в фоновом растворе обе волны смещаются к отрицательным потенциалам и первая волна постепенно исчезает, что говорит об ее адсорбционной природе. К такому же выводу приводят и данные о зависимости предельного тока первой волны цис-цис ТХМК от высоты ртутного столба, пр = Г (Нрт. ст.) Полярографические данные показывают неустойчивость цис-цис ТХМК в растворах, что подтверж- [c.340]

В присутствии бромтана возникает небольшая анодная предволна адсорбционного характера (предельный ток пропорционален высоте ртутного столба и не зависит от концентрации при ОЫО м), Е1/2 = -+- 0,13 в, пред = 0,03 мка диффузионные анодные волны отсутствуют (рис. 1). [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология