Полярография разностная

Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых 1—ф. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный. [c.165]

Повышение точности и надежности метода амальгамной полярографии с накоплением можно достигнуть, применив разностную схему. В классической катодной полярографии разностный метод применяется давно, но при этом возникают большие неудобства из-за необходимости иметь два электролизера, в которых при электролизе были бы совершенно одинаковые условия (за исключением присутствия в одном из них определяемого вещества), что практически осуществить очень трудно. Метод амальгамной полярографии в связи с тем, что определяемое вещество находится не [c.157]

При проведении анализа на дифференциальном осциллографическом полярографе разностным методом одна из ячеек заполняется анализируемым раствором, а другая — фоном, близким по составу основных компонентов к исследуемому раствору. Подъем поляризующего напряжения на обеих ячейках начинается с одного и того же потенциала. [c.134]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Разностная полярография. В этом методе применяют два капельных электрода, из которых один погружен в раствор, содержащий фон и деполяризатор, в то время как другой находится в растворе фона. При помощи соответствующей схемы включения замеряют лишь зависимость разницы токов от потенциала, приложенного одновременно к двум электродам, н таким [c.130]

Этот метод классической полярографии получил название прямой полярографии в отличие от дифференциальной, или производной, когда снимается зависимость — и разностной, когда [c.171]

Использование метода разностной полярографии позволяет повысить чувствительность примерно на два порядка по сравнению с прямой полярографией, т. е. до 10 моль л, с сохранением разрешающей способности прямой полярографии (10—50). [c.192]

Рис. 146. Принципиальная схема разностного осциллографического полярографа

Поздеев И. М. Разностный метод осциллографической полярографии. Уфа, Изд. АН СССР, Башкирский филиал, 1959. [c.245]

Разностная полярография отличается от прямой и дифференциальной тем, что в данном случае применяются две полярографические ячейки, частота падения капель в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фоновый электролит, а другая - его смесь с анализируемым веществом. При измерении разности токов между двумя ячейками регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом, а все токи помех компенсируются благодаря этому повышается чувствительность на 1-2 порядка. [c.314]

Разностная полярография [88, 111,897] предложена в схеме для автоматической регистрации концентраций ионов кадмия и висмута при их совместном присутствии в поточном растворе [699]. Эта работа является развитием предыдущих изысканий, в которых обычная полярография применялась для регистрации текущих растворов с постоянной концентрацией вещества [767] или при наличии в растворе только одного восстанавливающегося вещества[474]. Предложенный прибор состоит из двух полярографических ячеек с двумя капельными электродами, соединенных в обратном направлении. Один из них опускается в исследуемый раствор, а второй —в раствор фона. При этом измеряется разность токов, возникающих в обеих ячейках. В зависимости от подаваемого на электроды напряжения можно получить разностные полярограммы для одного или двух ионов. Разностные полярограммы имеют такой же вид, как и обычные, и высоты волн находятся в прямолинейной зависимости от концентрации ионов. [c.203]

Ряд усовершенствований постояннотоковой полярографии (принудительно контролируемый короткий период капания, так называемая таст-полярография , усреднение токов с применением специальных фильтров низкой частоты, производная я разностная полярография и др.) в какой-то мере устраняют некоторые из отмеченных недостатков классической полярографии, однако не настолько полно и универсально, чтобы эти усовершенствования можно было расценивать как вполне эффективные. [c.25]

Поздеев H. M., Разностный метод осциллографической полярографии, Уфа, Изд. Башкирского филиала АН СССР, отдел химии, 1959. [c.501]

Для компенсации с, и токов сопутствующих компо нентов более эффективно применение разностного метода В этом способе используют две ячейки одна с анализи руемым раствором, другая с раствором сравнения Раствор сравнения содержит все или почти все компо ненты анализируемого раствора, кроме определяемого деполяризатора. На обе ячейки одновременно задаются одинаковые поляризующие напряжения (рис. 47). Токи с измерительных резисторов поступают на дифференциальный усилитель, выделяющий и усиливающий разностный сигнал. Аналитические характеристики разностных полярографов значительно выше, чем у обычных приборов. [c.112]

Рис. 47. Структурная схема разностного полярографа

Следует отметить, что кроме метода, основанного на регистрации второй гармоники, известны и другие варианты переменнотоковой полярографии второго порядка. Это, во-первых, так называемый метод фарадеевского выпрямления, вызывающего появление постоянной составляющей сигнала. Во-вторых, это интермодуляционный метод, при котором поляризующее напряжение содержит два гармонических колебания с одинаковыми амплитудами и разными частотами С01 > С02, а регистрации подлежит амплитуда гармонического тока разностной или суммарной частоты СО] + СО2. Наконец, можно использовать амплитудно-модулирован-ное переменное воздействие и измерять амплитуду сигнала модулирующей частоты. В частности, такой способ измерения реализован в радиочастотной (высокочастотной) полярографии, использующей в качестве модулирующего прямоугольное напряжение. Две последние разновидности переменнотоковых методов имеют определенное преим>тцество по сравнению с методом второй гармоники в отношении эффективности частотной селекции измеряемого сигнала. [c.375]

Для осуществления разностного режима с применением двух РКЭ может служить приставка (рис. 58) к полярографу ПО-5122. Благодаря этой приставке вво- [c.126]

Рис. 58. Структурная схема разностного устройства на базе полярографа ПО-5122 с дополнительной приставкой

Рис. 3. Схема установки для разностной амальгамной полярографии в одном электролизере Я — полярографическая ячейка 91 — индикаторный электрод Э2 — второй индикаторный электрод К — каломельный ключ Г — гальванометр Я П2— переключатели Й — реохорд полярографа Нг, йз — сопротивления, входящие в разные плечи моста Н — дополнительный потенциометр

Разностная осциллографическая полярография [c.114]

Этот вид осциллографической полярографии несколько отличается от рассмотренных ранее. Разностный метод осциллографической полярографии сводится к одновременному электролизу растворов в двух электролизных ячейках и получению на экране осциллографа вольтамперной кривой, отвечающей разности плотностей диффузионных токов в двух электролитических ячейках [18, 19]. Растворы обеих электрохимических ячеек должны содержать раствор фона одинаковой концентрации определяемое вещество — деполяризатор — содержится только в одной из ячеек. [c.114]

Основные возможности разностной осциллографической полярографии заключаются в следующем [c.114]

Разностная осциллографическая полярография Дальнейшая разработка полярографического метода анализа 6. Полярография органических соединений. [c.198]

Как показывают экспериментальные исследования Л. 98], разрешающая способность осциллографической полярографии (в случае использования разностного метода) при определении кадмия в присутствии свинца или меди равна 400. При анализе цинка или висмута в присутствии меди разрешающая способность достигает соответственно 3 ООО и 1 ООО. [c.107]

Этот опыт был выполнен на разностном осциллографическом полярографе Поздеева [34] с полным элиминированием емкостного тока. [c.398]

Для получения осциллографических полярограмм был предложен ряд методов и конструкций соответствующих установок [например, 1, 4—9]. Не имея возможности останавливаться на их описании, отметим лишь, что к настоящему времени наиболее совершенным является разностный метод осциллографической полярографии, который сейчас успешно применяется на кафедре аналитической химии Казанского университета для определения малых количеств ионов металла. [c.59]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая —фон с анализируемым вещб1ством. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяр изатором), а все токи помех (от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1—2 порядка, т. е. до 10- моль1л. [c.166]

Осциллографичеокая полярография разделяется на прямую (кривые г—ф), простую дифференциальную, дробнодифференциальную (кривые разностную, которая позволяет увели- [c.168]

Семерано (1942) и Каневскнй (1944) предложили метод разностной полярографии, используя которую, можно устранить мешающее влияние остаточного тока, в частности, нескомпенсиро-ванной составляющей емкостного тока и тока от растворенного кислорода. [c.192]

В новой конструкции прибора Дэвиса и Сиборна, названного дифференциальным катодно-лучевым полярографом [74], чувствительность повышена почти на порядок по сравнению с первоначальной моделью. Помимо обычного метода измерения на одном капельном электроде, в этом приборе предусмотрена также возможность работы по дифференциальной схеме, предложенной Валентой и Фогелем [36] для повышения точности определений на экран осциллографа проектируется разность токов, текущих через два капельных электрода, находящихся в различных растворах, один из которых имеет известный состав, а другой — неизвестный, подлежащий анализу. Независимо от указанных авторов подобный же прибор для дифференциального (разностного) полярографического анализа раз-р аботал Поздеев [ И 5 ]. [c.482]

Разностная осциллографическая полярография. Сущность разностного метода осциллографической полярографии сводится к получению на экране осциллографа кривой зависимости разностп диффузионных токов двух ячеек от потенциала, т. е. кривой 1— 2 = = /(ф). При этом предполагается, что диффузионные токи, как и в прямом методе осциллографической полярографии, соответствуют нестационарному процессу диффузии, потенциал электрода линейно изменяется во времени. [c.212]

Производную спектрофотометрию было бы логичнее называть дифференциал ной, поскольку в ней используется операция лифференцирования, в то время как ДJ спектрофотометрии, обычно называемой дифференциальной (см. раздел 1.4), бол( подходит термин разностная сп ктроЛотометрпя. Такая тепминология принята, напр мер, в полярографии и позволяет избежать многих недоразумений. Однако в данно случае авторы не рискуют отступить от традиций, устоявшихся в литературе, [c.22]

Для предварительного накопления кадмия использованы и другие электроды золотой стационарный микроэлектрод (0,3— 30 Л1кз С(1/л1л определяют разностной осциллографией на фоне 1М раствора КаСЮ4) [550] и графитовый, пропитанный под вакуумом смесью парафина с полиэтиленом. Применение для анодного процесса вектор-полярографа позволяет определить 0,01 мкг СА/мл [353]. [c.111]

Ройзенблат Б. М., Кива И. К., Брайнина X. 3. Разностный метод пленочной полярографии с накоплением.— В кн. Тезисы докл. на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, 89—90. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология