Электрод капельный ртутный

Рис. 119. Схема капельного ртутного электрода для измерения заряда поверхности по току заряжения

Рассмотрим более подробно явление концентрационной поляризации на капельном ртутном катоде при разряде ионов металла, например кадмия. В отличие от рассмотренного случая восстановления ионов серебра на серебряном электроде, где природа металла в процессе электролиза не меняется, при разряде ионов кадмия на ртутном катоде происходит образование амальгамы кадмия. Потенциал амальгамного электрода [c.644]

Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2-ь6 се/с) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда А. Каждая ртутная капля до момента ее отрыва служит электродом. При помощи аккумулятора Р и потенциометра V к электродам С п Е полярографической ячейки прикладывают определенное напряжение и чувствительным гальванометром измеряют силу тока, "который протекает при этом через систему. При прохождении тока через ячейку в общем случае изменяются потенциалы обоих электродов кроме того, часть приложенного напряжения падает в растворе [c.642]

Капельный ртутный и другие сферические электроды. Капельный ртутный электрод относится к числу наиболее распространенных типов электродов в электрохимии и аналитической химии. [c.17]

Измерение дифференциальной емкости осуществляли в специальной ячейке на растущей ртутной капле. Возраст капли ртути измеряли электронным таймером в тот момент, когда отмечалось балансирование емкостного моста переменного тока (симметричный мост Вина [24]), что указывалось детекторной осциллографической системой. Для передачи в ячейку высокого давления масла без загрязнения электрода и раствора были сконструированы различные специальные системы. Разработаны специальные ячейки для струйчатого ртутного электрода, капельного ртутного электрода и для электрода сравнения (рис. 49). [c.523]

Можно показать на так называемых электрокапиллярных кривых, что при определенном значении потенциала (электро- капиллярный нуль, —0,56 В в растворах хлорида по отношению к стандартному каломельному электроду) ловерхность ртутного капельного электрода не заряжена и, следовательно, кон- [c.294]

Амперометрическое титрование палладия 1,2,3-бензотриазолом [117]. Метод рекомендуется для определения 0,2—6,0 мг палладия. Определению мешают осмий, рутений, никель, железо и золото, не мешают Pt(IV), Р1(П), Rh III), Ir(IV), Сг(1П), AI, Са, Mg, Со, S04 , NO3 . Применяемые электроды — капельной ртутный и насыш,енный каломельный. [c.141]

От внешнего источника тока (батарея аккумуляторов на 2—4 в) напряжение подается на реохорд, которое измеряется вольтметром. Передвижением подвижного контакта по шкале реохорда подается все увеличивающееся напряжение на электроды (капельный ртутный, опущенный в испытуемый раствор и ртуть на дне электролизера). Сила тока в цепи измеряется посредством чувствительного зеркального гальванометра. [c.411]

Полярографический метод. Одним из вариантов метода поляризационных кривых является полярографический метод, основанный на применении в качестве рабочего электрода капельного ртутного или вращающегося твердого микроэлектрода, для которых достаточно хорошо разработанная теория позволяет разделить диффузионную и кинетическую составляющие поляризации (см. гл. 1,3). [c.96]

Наиболее существенную часть полярографической установки представляет микроэлектрод. До недавнего времени использовались исключительно капельные ртутные электроды. Капельный ртутный электрод представляет собой толстостенный стеклянный капилляр с внутренним диаметром порядка 0,03—0,08 мм, соединенный с резервуаром ртути. Скорость капания (период капания) ртути регулируется изменением давления на капающую ртуть путем изменения высоты столба ртути над капилляром (поднятие или опускание резервуара с ртутью) таким образом, чтобы в [c.15]

Прибор для амперометрического титрования. См. рис. 9.1. Прибор представляет собой стакан 1 емкостью 100 мл, в который через картон проходят электроды (капельный ртутный 2 и каломельный стеклянный 3), трубка 6 для ввода азота и сливной конец микробюретки 4. [c.569]

Полярографический метод, предложенный чешским ученым Гейровским (1922 г.), состоит в проведении электролиза исследуемых растворов в электролитической ячейке (электролизере), одним из электродов которой служит капельный ртутный электрод. Последний может служить как катодом (при изучении процессов электровосстановления), так и анодом (если исследуются растворы, содержащие способные к электроокислению вещества). [c.642]

С другой стороны, для емкостного тока на стационарном электроде справедливо уравнение (427), выведенное из уравнения (425), так как отсутствует изменение поверхности электрода (капель) отсюда следует с и и 1т/1с ь. Тем самым получают оптимальную величину скорости увеличения напряжения. Однако большая площадь поверхности 5, чем у капельного ртутного электрода дает возможность определять концентрации порядка 10- М. [c.306]

Ячейка, в которой проводятся измерения с вращающимся дисковым электродом, должна быть достаточно большой для того, чтобы не мешать движению потоков раствора вблизи электрода. При больших скоростях вращения точность измерений на вращающемся дисковом электроде значительна выше, чем на капельном ртутном электроде. Критерий того, что процесс является чисто диффузионным, заключается в выполнении прямой пропорциональной зависимости между предельным током и корнем квадратным из скорости диска. Дисковый электрод применяется также для выяснения вопроса о лимитирующей стадии электрохимического процесса на твердых электродах, так как из измерений на вращающемся дисковом электроде можно-разделить диффузионную, электрохимическую и другие составляющие перенапряжения процесса, протекающего по сложному смешанному механизму,, хотя здесь мы и не рассматриваем такие методы исследования механизма реакции подробно. [c.339]

Практи ческий интерес представляет нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод получил очень широкое развитие, появились многочисленные его разновидности. Схема полярографической установки пока-зана на рис. 95. [c.179]

Формула (37.12) является приближенной не только потому, что был учтен лишь первый член уравнения (37.7), но главным образом потому, что при ее выводе было использовано решение для неподвижного электрода, а рост сферы учитывали только при определении поверхности. В действительности из-за движения поверхности навстречу потоку диффузии истинная толщина диффузионного слоя оказывается меньше, а плотность тока — соответственно больше, чем для неподвижного сферического электрода того же радиуса. Таким образом, для определения тока на капельном ртутном электроде необходимо рассмотреть нестационарную диффузию к растущему капельному электроду. Можно, например, предположить, что электрод неподвижен, а раствор движется ему навстречу. Однако проще всего использовать решение для движущейся плоскости, скорость движения которой соответствует закону роста капли. При этом увеличение тока по сравнению с ожидаемым по уравнению (37.12) происходит в / 1,525 раза [c.180]

Рис. 96. Зависимость силы тока / электрохимической реакции от времени t на капельном ртутном электроде

Изложенная теория может быть приближенно перенесена на капельный ртутный электрод. Учитывая, что омическое падение потенциала Аф в первом приближении пропорционально плотности тока, размерам капли и обратно пропорционально удельной электрической проводимости раствора Аф 1>/и, можно записать [c.194]

Реальное электрическое поле, возникаюш,ее при разряде частиц А на ртутной капле, не является симметричным. Поэтому отрицательный максимум 1-го рода появляется лишь тогда, когда потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит отрицательнее п. н. з. Для проверки уравнения (38.8) были проведены опыты на капельном ртутном электроде, помещенном между двумя платиновыми электродами, при помощи которых [c.195]

Средний ток, протекающий через капельный ртутный электрод, равен [c.307]

В настоящее время наиболее подробно изучен механизм восстановления кислорода на ртутном и пиро-графитовом электродах, на которых покрытие поверхности адсорбированным кислородом практически равно нулю (ртуть) или составляет лишь несколько процентов (угольный электрод). Поэтому можно не рассматривать путь (IV). Действительно, при помощи изотопа 0 было показано, что в щелочном растворе связь О—О в процессе электровосстановления кислорода на угле не разрывается . Для электродов из ртути и угля характерно значительное перенапряжение процесса электровосстановления перекиси водорода. Поэтому на поляризационных кривых, измеренных на капельном ртутном или вращающемся угольном электродах, имеются две волны (рис. 177), отвечающие восстановлению кислорода до перекиси водорода и перекиси водорода до воды. [c.340]

Потенциал капельного ртутного электрода определяется, во-первых, концентрацией разряжающегося осаждаемого катиона на поверхности электрода (со) и, во-вторых, концентрацией осажденного металла, растворенного в ртутной капле (Hg s). Hg o пропорциональна протекающему току. В капле ртути также идет конвекция, а следовательно, образуется диффузионный слой с толщиной б если коэффициент диффузии в ртути обозначить D, то [c.338]

Рис. 177. Поляризационные кривые восстановления кислорода на капельном ртутном электроде в растворах с различными pH

Торможение электродных реакций при адсорбции органических веществ на капельном ртутном электроде изучалось не только методом снятия поляризационных кривых, но и по зависимости тока от времени. С течением времени ток или падает до нуля, или уменьшается, а затем снова возрастает, но по другому закону (рис. 199). [c.374]

Практически важной является нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод [c.190]

Для проверки уравнения (38.8) были проведены опыты на капельном ртутном электроде, помещенном между двумя платиновыми электродами, при помощи которых создавалось внешнее поле. В таких условиях в соответствии с уравнением (38.8) на полярограмме наблюдалось два максимума, отвечающих положительной и отрицательной ветвям электрокапиллярной кривой (рис. 106). Хотя уравнение (38.7) является приближенным, оно позволяет объяснить все основные особенности полярографических максимумов 1-го рода. [c.207]

Подготовленный к анализу ра1Створ, свободный от посторонних примесей, помещают в электролизер, снабженный ртутными электродами капельным ртутным катощом И анодом в 1в иде сравнительно больш ого количества ртути, налитой в электролизер. Капельный ртутный катод представляет собой длинный цилиндрический стеклянный капилляр, присоединенный к напол-не шюму металлической ртутью сосуду. Из этого сосуда ртуть стекает по капилляру в электролизер со скоростью 15—40 капель в минуту. [c.453]

В качестве датчиков исследованы следующие электроды капельный ртутный, в виде висящей ртутной капли, трубчатый платиновый, амальгамированный трубчатый платиновый и пирографитовый. Проточная ячейка с КРЭ показана на рис. 2.14. Ячейка вьшолнена из листового плексигласа толщиной 25,4 мм. [c.41]

Таким образом, чтобы найти уравнение концентрационной поляризации на канельном ртутном электроде, необходимо определить величины и в зависимости от протекающего тока. Процесс диффузии к растущги сферической поверхности значительно сложнее процесса диффузии к неподвижному твердому электроду. Так как поверхность капли непрерывно увеличивается за период ее существования и, следовательно, сила тока, текущего через каплю в раствор, растет, то вводится понятие средней за период об >азования кагли (между двумя падениями) силы тока /. Как показывает точный расчет, величина среднего тока диффузии на капельном ртутном электроде [c.645]

Полярографические измерения проводят в присутствии избытка постороннего (асновного) электролита. В качестве катода используют капельный ртутный электрод (время жизни капли 3 с). Преимущество капельного электрода состоит в том, что его поверхность постоянно обновляется, так что загрязнения, присутствующие в растворе, значительно меньше мешают определению, чем на твердом электроде. [c.338]

Капельный ртутный электрод применяется для исследования реакций, протекающих в области потенциалов от +0,3 до —1,8 В (относительно н.к. э.). Этот диапазон потенциалов ограничивается при положительных потенциалах растворением ртути, а при отрицательных — электровосстановлеии- м катионов щелочных металлов из основного электролита или выделением газообразного водорода. [c.338]

Схема установки для измерения осциллографических полярограмм показана на рис. 111. Она включает генератор пилообразных импульсов напряжения Г, при помощи которого потенциал электрода можно изменять в соответствии с уравнением (41.1). Последовательно с элект-)0химическ0й ячейкой ЭЯ включено эталонное сопротивление R. Ладение напряжения на этом сопротивлении, пропорциональное току /осц, через усилитель поступает на вертикальные пластины осциллографа О. Осциллограф работает в режиме ждущей развертки, т. е. движение электронного луча начинается одновременно с началом изменения потенциала, что обеспечивается связью между осциллографом и генератором импульсов. Если используется капельный ртутный электрод, то в схему включается еще и синхронизатор СХ, при помощи которого развертка потенциала подается на ячейку в заданный момент жизни капли. Время развертки подбирается таким, чтобы поверхность капли в течение импульса существенно не изменилась. Поэтому обычно осциллографическая полярограмма измеряется за доли секунды. При помощи описанной установки определяют зависимость тока от времени. Так как потенциал электрода изменяется во времени линейно, то фактически измеряют зависимость тока от потенциала. [c.206]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Рис. 202. I, -кривые при восстановлении персульфат-иона на капельном ртутном электроде при Е=—1,1 В (н. к. э.) в растворе Ю- н. КаЗгОв+З- 10- н. ГМа,304 в присутствии [(С4Н0)4К ]аЗО4 при различных концентрациях [c.378]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.509 , c.511 , c.512 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.32 , c.81 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.305 ]

Определение концентрации водородных ионов и электротитрование (1947) -- [ c.188 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.235 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология