Иодметилцинк иодистый

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Из иодистого метилена и цинк-медной нары [90, 91] или из диазометана и иодистого цинка [64, 66] можно получить иодистый иодметилцинк IZn H2I, который позволяет превращать олефины в циклопропаны с очень хорошими выходами (см. также разд. II, Д, 16.) Хотя механизм этой реакции еще недостаточно ясен, однако диссоциация металлоорганического соединения с образованием метилена кажется невероятной. [c.27]

Предполагается, что иодистый иодметилцинк представляет собой довольно прочный комплекс карбена с иодистым цинком а, в котором электрофильным является атом углерода. Пространственная избирательность и чис-направленность присоединения объясняются тем, что реакция протекает через трехцентровое переходное состояние б [c.21]

Так как иодистый иодметилцинк не реагирует, например, с карбонильной или сложноэфирной группой, в реакцию могут бь ть взяты и непредельные сложные эфиры, однако наличие электроотрицательной группы возле двойной связи снижает выходы циклопропановЬ х соединений. С другой стороны, наличие алкоксигрупп часто облегчает реакцию. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология