трехцентровая

Рис. 13-9. Локализованные орбитали, объясняющие трехцентровые двухэлектронные связи в диборане Ь-ор-

Рис. 35. Орбитали центрального атома (а) и групповые орбитали лигандов (б) для случая трехцентровой линейной молекулы

Рис. 13-8. Мостиковые связи в дибо-ране В Н ,. Дуга, идущая от атома В через Н к другому атому В, означает трехцентровую двухэлектронную

Рис. 39. Орбитали центрального атома (а) и групповые орбитали (б) для трехцентровой линейной молекулы типа СО

Четыре пары электронов приходятся на четыре трехцентровые связывающие орбитали, т. е. на каждый из атомов кислорода приходится по две пары связывающих электронов. Таким образом, можно считать, что порядок связи между атомом кислорода и углерода в молекуле СО2 равен 2. Это можно отразить структурной формулой 0=С=0. [c.63]

Для объяснения строения и свойств соединений р-элементов в настоящее время широко применяются представления о двух- и трехцентровых орбиталях. Двухцентровая двухэлектронная связь образуется за счет непарных электронов орбитали центрального атома (А) п орбитали лиганда (Ь). Напомним, что согласно теории МО это отвечает образованию двухцентровых связывающей + = А + Фь И разрыхляющей = молекулярных орбиталей. [c.268]

Рассмотрим молекулу трифторида хлора. Согласно изложенным выше представлениям одна из связей в молекуле двухцентровая двухэлектронная (как и в 1F), а другая трехцентровая четырехэлектронная. Для образования последней атом хлора предоставляет одну из Зр-электронных пар. Поскольку р-орбитали расположены в атоме вза- [c.269]

Четырехэлектронные трехцентровые связи менее прочны, чем двухэлектронные двухцентровые, — сказывается взаимное отталкивание электронных пар. [c.270]

Трехцентровая связь возникает в результате перекрывания двух 5рЗ-гибридных орбиталей бора (по одной от каждого атома) и Ь-орби-тали атома водорода (рис. 180, б). Это соответствует образованию свя- [c.442]

Каждый атом В образует две обычные двухцентровые ковалентные связи В—Н, в которых занято всего восемь электронов. Остающиеся у диборана четыре валентных электрона используются для образования двух трехцентровых связей В—Н—В, в которых каждый из трех атомов поставляет по одной орбитали в связывающую молекулярную орбиталь. Представление о трехцентровых связях позволяет объяснить строение всех гидридов бора. Кроме того, оно объясняет, почему бор неспособен к проявлению таких химических свойств, как углерод. [c.272]

Так, в молекуле тетраборана В4Н,,5 (рис. 182) шесть связей В—Н, четыре трехцентровые связи В- - - Н - - -В и одна связь В—В. [c.442]

Структурные формулы простейших боранов приведены ниже (пунктиром обозначены трехцентровые связи) [c.442]

Каждая из трех орбиталей уо-типа может перекрываться с орбиталями лигандов, расположенных по оси вытянутости гантели. Это отвечает образованию трехцентровых трех связывающих и трех разрыхляющих ар-орбиталей (а7, и [c.511]

Рассмотрение строения молекулы озона с позиций метода М также приводит к выводу об образовании здесь трехцентрово связывающей молекулярной п-орбитали. [c.380]

Мостиковые водородные связи. Трехцентровые связи. [c.550]

Пространственная конфигурация молекулы С1Рз находится в полном согласии с моделью локализованных электронных пар (см. табл. 7). В молекуле С1Рз три электронные пары участвуют в связи (одна пара за счет двухцентрового взаимодействия, две пары—за счет трехцентрового взаимодействия) и две пары остаются неподелен-ными при атоме хлора. Взаимное отталкивание пяти электронных пар отвечает расположению их в вершинах тригональной бипирамиды (см. рис. 51). [c.270]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

Иныпи словами, связи в молекуле СО2 осуществляются на счет четырех >лектронных пар на четырех трехцентровых орбиталях. В представлениях теории локализованных связей это отвечает расположению четырех электронных пар на четырех двухцентровых орбиталях [c.401]

Некоторые молекулы содержат одну или несколько мостиковых связей примером является диборан, BjH , в котором имеются трехцентровые двухэлектронные связи В—Н—В. [c.595]

Первое сочетание приводит к образованию трехцентровой связы-вающе1"[ 05 и трехцентровой разрыхляющей аГ -орбиталей (рис. 36). Сочетание 2ру- и 1 з2-орбитали приводит к образованию трехцентровой связывающей и трехцентровой разрыхляющей (т] -ор биталей (рис. 37). [c.59]

Комбинация орбиталей 2р — 1 3 и 2ру—приводит к обра. зованию трехцентровых орбита. [c.62]

Трехцентровая четырехэлектронная связь возникает за счет элект-рэнной пары центрального атома и двух непарных электронов двух лигандов, расположенных по одной линии. Согласно теории МО это отвечает образованию трех молекулярных орбиталей. Одна из этих [c.268]

Четы )е электрона такой связи распределяются на связывающей и несвязывающей орбиталях (рис. 139, б). Этим обеспечивается устойчивое гь трехцентровой четырехэлектронной связи. [c.269]

В<сьма разнообразны также оксиды, в которых координационное число кислорода превышает значение его максимальной валентности, т. е. больше четыр( X. Например, в кристалле MgO координационное число кислорода равно шести, а в кристалле NaoO восьми. Согласно теории молекулярных орбита-лей эта обусловлено тем, что в кристалле М 0 (структурный тип Na l) каждый атом С (за счет 2р -, 2р, - и 2р -орбиталей) объединяется с шестью соседними атомами Vlg посредством трех трехцентровых связей. Аналогично построены кристаллические МпО, FeO, СоО, NiO и другие оксиды со структурой тина Na l. [c.311]

В оксидах типа NajO (KjO, Rb20, Li jO) атомы кислорода (за счет 2s, 2р -, 2ру- и Зр -орбиталей) с восемью соседними атомами металла объединяются посредством четырех трехцентровых связей. [c.311]

Повышение координационного числа кремния (IV) о 4 до 5 в промежуточном соединении можно объяснить возникновением трехцентро-р.ой связи. Так, в 5104 Н2О три атома хлора связаны с атомом кремния посредством двухцентровых связей, а один атом хлора и молекула ЙОДЫ — юсредством трехцентровой связи. [c.414]

Рис. 181. Схема уровней трехцентровых орбиталей диборана В2Н6

В молекуле пентаборана Вг,Н. электроны делокализованы в еще большей степени и образуют пятицентровую связь. В молекуле В,-Не (рис. 182) из 24 электронов десять используются на образование пяти двухцентровых связей В—-I, восемь—на образование четырех трехцентровых связей В-----Н-----В, а остальные шесть электронов участвуют в построении пятицентровой связи, охватывающей остов из пяти атомов бора. Вследствие делокализации связи координационное число бора в пентаборане достигает шести. [c.442]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

В противоположность 1ЮННЫМ ковалентные тетрагидридобораты типа А1(ВН4)з (т. пл. —64,5°С, т. кип. 44,5°С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91"С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. Таким образом, эти соединения являются смешанными гидридами. В гидридоборатах же щелочных и щелочноземельных металлов (низкие энергии ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома 11еталла к радикалу ВН4, т. е. в этом случае связь между внешней и знутренней сферами становится преимущественно ионной [c.444]

Гидрид алюминия (А1Нз) — белый порощок, разлагающийся при температуре выше 105°С с выделением водорода. Подобно гидридам бора А1Нз — соединение с дефицитом электронов. Предполагается, что он имеет сетчатое строение. Атомы алюминия находятся в октаэдрическом окружении атомов водорода н каждая пара соседних атомов алюминия связана двумя трехцентровыми двухэлектронными связями через атомы водорода сверху и снизу от плоскости сетки из атомов алюминия. Фрагмент структуры А1Н, показан на рис. 192. [c.460]

В качестве смешанного гидрида бора-алюминия можно рассматривать гидридоборат алюминия АИВН413 (т. пл. —64,5°С, т. кип. 44,5°С). Это С01 динение также с дефицитом электронов. Связь атомов бора и алюминия осуществляется через водород двумя трехцентровыми двухэлектронными СВЯЗЯМИ (рис. 193). АИВН4] , можно получить по обменной реакции в эфирной среде [c.461]

Для объяснения образования соединений элементов подгруппы исенона привлекают представление о трехцентровых четырехэлектронных связях (см. рис. 139). Так, в линейной молекуле ХеР 2 за счет одной [c.498]

Один из способов описания электронного строения молекулы В2Не, основанный на представлении о локализованных молекулярных орбитах, показан на рис. 13-9. Каждый атом бора использует две 5р -гибридные орбитали для образования связей с двумя концевыми атомами водорода. Каждая из остающихся хр -орбиталей используется для образования трехцентровой связывающей орбитали с Ь-орбиталью атома водорода и. хр -ор-биталью другого атома бора. Согласно такой модели, мостиковые атомы водорода должны быть расположены выше и ниже плоскости, в которой лежат оба фрагмента ВН,, что подтверждается экспериментально. [c.558]

Рис. 21-4. Трехцентровые орбитали в соединениях бора, а-каждый из трех атомов бора поставляет по одной орбитали (два атома 5р -гибриды и один атом р-орбиталь) для образования связывающей, несвязывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей. Одна электронная пара на связывающей орбитали удерживает все три атома вместе. Та-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология