Цинк-медная пара

Гидрогенолиз циклопропанового кольца в бицикло(3,1,0)гек-санах, осуществляемый в токе водорода над платинированным углем, приводит к получению геж-замещенных углеводородов [ 13— 15]. Вместо диазометана для получения бицикло(3,1,0)гексанов можно воспользоваться обработкой циклоолефинов иодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары (реакция Симмонса— Смита) [961 [c.255]

Методика проведения синтеза по Симмонсу—Смиту была улучшена тем, что перед упариванием иодистый метилен удаляли прибавлением 2-метилбутена-2 и дополнительного количества цинк-медной пары с последующим кипячением реакционной смеси в течение еще 24 ч. В результате этого удается избежать окрашивания, происходящего при перегонке в присутствии иодистого метилена, а избыток 2-метиЛ бутена-2 (т. кип. 38,6 °С) и образовавшийся 1,1,2-триметилциклопропан (т. кип. 52,5°С) легко отделяются благодаря их низким температурам кипения. [c.22]

В круглодонную колбу емкостью в 500 мл, снабженную обратным холодильником (примечание 1) и прочной мешалкой (примечание 2), помещают 1.30 г (около 2 гр.-ат.) цинк-медной пары [c.249]

Цинк-медная пара может быть приготовлена по одному из следующих способов [c.250]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Если требуется приготовить лишь небольшие количества цинк-алкилов, лучше применять метод (а). При получении больших количеств считается более удобным работать со стружками сплава цинка с медью (б). Цинк-медную пару, приготовленную по методу [c.251]

А. Цинк-медная пара. В коническую колбу емкостью 500 мл с магнитной мешалкой помеш,ают 49,2 г (0,75 г-атома) цинковой пыли (примечание 1) ц 40 мл 3%-ной соляной кислоты. Смесь в течение 1 мин быстро перемешивают, а затем жидкость декантируют. Аналогичным образом цинковую пыль промывают последовательно еш,е тремя порциями по 40 мл 3%-ной соляной кислоты, пятью порциями по 100 мл дистиллированной воды, двумя порциями по 75 мл 2%-ного водного раствора сернокислой меди, пятью порциями по 100 мл дистиллированной воды, четырьмя порциями по 100 мл абсолютного этилового спирта и [c.110]

ПЯТЬЮ порциями ПО 100 мл абсолютного эфира (примечание 2). Полученную цинк-медную пару переносят в воронку Бюхнера, промывают дополнительно абсолютным эфиром, плотно закрывают резиновой пластинкой и отсасывают досуха, пока температура цинк-медной пары не достигнет комнатной. В течение ночи ее держат в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом, после чего цинк-медная пара может быть использована для получения норкарана (примечание 3). [c.111]

Прибавление иода, по-видимому, промотирует последующую реакцию цинк-медной пары с иодистым метиленом. [c.112]

Диэтилцинк был получен из цинка и диэтилртути и из бромистого этила и цинк-медной пары в присутствии специального катализатора Обычно диэтилцинк получается действием иодистого этила на цинк, обработанный предварительно различными способами Самым удобным из этих препаратов цинка является пара цинк — медь Приведенная выше методика описдна в литературе . Галоидные соединения цинкарилов и цинкдиалкилы и диарилы могут быть получены действием реактива Гриньяра на безводный хлористый цинк в эфирном растворе Улучшенный прибор для получения, очистки и применения диэтилцинка опубликован в литературе [c.252]

Проверявшие синтез подвергали раствор фильтрованию, так как мелкораздробленная медь и непрореагировавшая цинк-медная пара плохо оседали. [c.112]

ЦИИ диазометана с циклогексеном Реакция циклогексена с иодистым метиленом и цинк-медной парой является наиболее удобным способом получения норкарана при этом получается препарат высокой степени чистоты. [c.113]

И цинк-медную пару пли диэтилцинк. Некоторые примеры, иллюстрирующие применимость в этой реакции различных реагентов, приведены в табл. 15.2.7. [c.64]

КАЛИЯ ИОДИД-ЦИНК-МЕДНАЯ ПАРА. [c.252]

В реакции Симмонса—-Смита между метилениодидом и цинк-медной парой образуются цинкорганические карбеноиды типа (50), которые представляют собой мощные и широко используемые реагенты циклопропанирования [64]. Альтернативой, способной к более широкому применению, является система диэтилцинк — ме-тилениодид (EtZn H2l) так, метилциклопропаны можно синтеаи-ровать на основе 1,1-дииодэтана [65]. [c.594]

Наконец, к числу прех аративно удобных методов циклопропанирования относится также реакция Симмонса—Смита, в которой в качестве синтетического эквивалента карбена используется карбеноидная частица I H(R)ZnI, генерируемая in situ при действии цинк-медной пары на 1,1-дииодалканы [реакция (6)] [33f,g]. [c.244]

СТО происходит присоединение высокореакционноспособного реагента иодистого иодметилцинка, образующегося из иодистого метилена и цинк-медной пары или из диазометана и иодистого цинка [c.23]

Описано восстановление ненасыщенных альдегидов до пинаконов действием пнк-мвдной пары [89]. Реакция протекает уже нрп 0° С в разбавленном растворе ксусной кислоты. Дипропонилгллколъ (90J с помощью цинк-медной пары [91] полу-еи из кретонового альдегида с 67%-пым выходом. [c.716]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

При синтезе спирановых углеводородов этот метод был улучшен избыток иодистого метилена удаляют до обработки реакционной смеси путем добавления 2-ыетилбутена-2, дополнительного количества цинк-медной пары и кипячения в течение 24 ч [51]. [c.78]

Б. Норкаран. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают магнитную мешалку и снабжают колбу обратным холодильником, который защищен осушительной трубкой с безводным сернокислым кальцием. В колбу помещают 46,8 г (0,72 г-атома) цинк-медной пары и 250 мл абсолютного зфира, после чего прибавляют кристаллик иода и смесь перемешивают до исчезновения бурой окраски (примечание 4). Затем сразу приливают смесь 53,3 г (0,65 моля) циклогексена и 190 г (0,71 моля) иодистого метилена (примечание 5). Реакционную смесь перемешивают и нагревают так, чтобы она спокойно кипела. Через 30—45 мин начинается слабо экзотермическая реакция, в результате которой может оказаться необходимым прекратить обогрев. После того как экзотермическая реакция несколько успокоится (примерно через 30 мин), смесь перемешивают и кипятят еще 15 час. К концу этого времени большая часть окрашенной в серый цвет цинк-медной пары превратится в мелкораздробленную медь. Эфирный раствор отделяют декантацией от меди и непрореагировавшей цинк-медной пары (примечание 6) последние затем промывают двумя порциями эфира по 30 мл. Промывную жидкость присоединяют к основной массе раствора и все вместе взбалтывают последовательно с двумя порциями по 100 мл насыщенного раствора хлористого аммония (примечание 7), со 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия и со 100 мл воды. Эфирный раствор сушат над безводным сернокислым магнием, после чего фильтруют. Эфир отгоняют на колонке размером 20X2 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали. Остаток перегоняют, пользуясь колонкой высотой 45 см с вращающейся лентой выход норкарана 35—36 г (56—58% теоретич.) т. кип. 116—117°, /г 1,4546 (примечание 8). [c.111]

Этот метод приготовления цинк-медной пары в основных чертах разработали Шенк и Шехтер . Цинк-медную пару такой же акгивиости можно получить восстановлением окиси меди в присутствии цинковой пыли Продажную окись меди в виде проволоки (30 г) растирают в ступке и смешивают с 240 з продажной цинковой пыли. Смесь помещают в лодочку для сжигания вайкор , выложенную медной фольгой, и в порошок помещают термопару. Лодочку вставляют в трубку вайкор , нагреваемую в муфельной печи. Через трубку пропускают смесь газов (водород — 65 л/час, азот — 25 л/час) и в течение 4 час температуру повышают до 500°. Смесь выдерживают при 500° в течение 30 мин, а затем трубке дают охладиться до комнатной температуры в атмосфере водорода. Цинк-медная пара получается в виде темно-серых комков, которые растирают в мелкий порошок в применявшейся ранее ступке. В некоторых случаях в смеси наблюдались вкрапления, образовавшиеся, по-видимому, при нагревании в результате расплавления и спекания. Эти блестящие металлические крупинки легко отделить от порошкообразной цинк-медной пары и их не следует применять при синтезе норкарана. [c.112]

Отметим следующие особенности (а) трихлорэтильная группа, используемая для защиты фосфата, легко удаляется восстановлением с использованием цинк/медной пары в нейтральной среде [c.186]

Интересной и важной в синтетическом отношении модификацией пинаконового восстановления является восстановительная димеризация кетонов или альдегидов, катализируемая солями титана низшей степени окисления. Такой катализатор образуется при восстановлении хлорида титана (1П) Ti lj ше-лочным металлом или цинк-медной парой. В отличие от классического пинаконового восстановления, продуктами восстановительной димеризации карбонильных соединений, катализируемой солями титана низшей степени окисления, являются алкены [c.282]

Получение. Роусон и Харрисон [II обнаружила, что смесь ции новой пылн н галогенида меди(1) (медный порошок несколько хуже) более эффективна, чем цинк-медная пара. Применение этой модифи кации скижает экспериментальные трудности, которые теперь при мерно соответствуют трудностям при проведении реакции Грнньяра По новой методике циклогексен превращают в норкараи с выходом 92%. [c.237]

Чыс-Присоединение Д. к (1) приводит к алкенил-1-алану (2). Реакция последнего с бромистым метиленом в присутствии цинк-медной пары (IV, 214—215) дает циклонронилалаи (3), который гидролизуется до алкилциклонропаиа (4). Промежуточное соединение (3) действием брома или иода можно превратить также в транс-1-галоген-2-алкилцпклопропан (5). [c.126]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.237 , c.240 , c.352 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.237 , c.240 , c.352 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.126 , c.463 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.249 , c.250 ]

Методы элементоорганической химии Цинк Кадмий (1964) -- [ c.14 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.78 , c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология