Непредельные сложные эфиры

МЛ 20%-НОЙ СОЛЯНОЙ кислоты, затем тщательно взбалтывают с 200 мл петролейного эфира (примечание 2) до тех пор, пока большая часть смолистого вещества не растворится (примечание 4). Водный слой отделяют и промывают дополнительно 200 мл петролейного эфира, а соединенные органические вытяжки промывают сперва 10% пой соляной кислотой, а затем водой. Такое чередование промывания кислотой и водой продолжают до тех пор, пока промывные воды не станут бесцветными (обычно бывает достаточно двух промывок кислотой). В последний раз раствор в петролейном эфире промывают еще раз водой. Раствор сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют, постепенно приливая раствор из капельной воронки в нагретую колбу, как описано выше, а остаток, представляющий собой сложный эфир, перегоняют с колонкой типа колонки Подбельняка высотой 61 см (примечание 5). Бесцветный непредельный сложный эфир (примечание 6) перегоняется при 53—154714,5 мм после небольшого головного погона. Выход составляет 22—27 г (70—85,5%, считая на 2-метил-додекановую кислоту), 1,4520—31, 214 мц, г 12300 [c.35]

Непредельный сложный эфир выделяется при нейтрализации бисульфитного раствора едким натром. Во время нейтрализации и экстрагирования раствор должен быть холодным чтобы предотвратить гидролитическое расщепление сложного эфира до диэтилкетона и циануксусного эфира, применяют лишь небольшой избыток едкого натра. [c.521]

При хранении в течение нескольких недель в соприкосновении с воздухом значительная доля а, р-непредельного сложного эфира превращается в другое соединение того же молекулярного веса, строение которого, однако, не было установлено. Эту примесь нельзя отделить обычной перегонкой. Кислота обладает значительно большей стабильностью при хранении. [c.36]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Синтез непредельных сложных эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения получил сравнительно ограниченное применение. Это объясняется необходимостью использования в качестве исходного вещества не самой целлюлозы, а ее эфиров (тозилатов, мезилатов, см. ниже, стр. 357), что усложняет процесс полу- [c.350]

Против ожидания эта реакция сопровождается миграцией двойной связи с нарушением сопряжения сложноэфирной группы, что, однако, представляет определенный интерес, поскольку несопряженные непредельные сложные эфиры менее доступны, чем сопряженные. Заслуживает также внимания предполагаемая стереоизбирательность миграции [61. [c.64]

Такая перегруппировка двойных связей происходит обычно в процессе образования гидроперекисей при фотосенсибилизированном окислении. Так, 2, З-диметилбутен-2 дает 3-гидропер-окси-2,3-диметилбутен-1 , Большая часть примеров такого рода получена при окислении циклоолефинов и стероидов. Следует отметить, что аналогичная аллильная. перегруппировка имеет место и при обычном аутоокислении непредельных сложных эфиров. - [c.471]

Рассмотренная схема непрерывной переэтерификации имеет существенные недостатки, связанные с невысокими конверсиями реагирующих веществ за один проход через реактор, что приводит к значительной рециркуляции. Способность непредельных сложных эфиров полимеризоваться делает рециркуляцию особенно нежелательной. [c.323]

Полученные данные доказывают общность сближения относительных активностей мономеров непредельных сложных эфиров при сополимеризации в присутствии льюисовых кислот. [c.10]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Непредельные сложные эфиры производные малеинового, фталево-го ангидридов и про-пиленгликоля с М = = 890 Со 0,0071—0,00833 Мрад]мин-, 1 Мрад-, 33° С Образуется растворимый сополимер и гель-фракция изучена кинетика сополимеризации 0,16— 0,29 0 63, 64 [c.52]

Избирательность действия хромитных катализаторов, активных лишь при повышенных давлениях, проявляется в том, что они восстанавливают СООН-группу в СНдОН, не затрагивая непредельных С=С-связей. Для непредельных сложных эфиров вместо медьхро-митного катализатора рекомендуется брать цинкхромитный, Г. Адкинс [83] из бутилолеата и бутилэруката получал олеиловый и эру-ковый спирты соответственно (выходы 65—68/о). Есть указания, что эфиры линолевой и линоленовой кислот дают соответствуюш,ие непредельные спирты С я- [c.404]

Обычно соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь п карбонильную группу, проявляет свойства, характерные для обеих функциональных групп. Непредельный сложный эфир или непредельный кетон по двойной углерод-углеродной связи вступают в реакции электрофильного присоединения кислот и галогенов, гидрирования, гидроксилирования и расщепления по карбонильной группе ога участвуют в реакщ ях нуклеофильного замещения, типичных для сложных эфиров, или нуклеофильного присоединения, типичных для кетонов. [c.914]

Ключевым промежуточным соединением в синтезе тетрацикличе-ского тритерпена а-оноцерина является соединение (5), получение которого включает аллильное окисление а, -непредельного сложного эфира (I). Окисление проводят действием ЗеОз в кипящей уксусной кислоте П8б]. Для превращения образующегося при этом ненасыщенного оксилактона (2) в насыщенную кетокислоту (5) [c.385]

Изучена совместная полимеризация N-винилпирролидона с непредельными сложными эфирами. При сополимеризации с метилметакрилатом под влиянием ДИНИЗ выход сополимеров снижается с ростом концентрации N-винилпирролидона в исходной смеси [12]. [c.117]

ВИНИЛАЦЕТАТ м. СНзС(0)0СН—СН . Непредельный сложный эфир, плохо растворимая в воде жидкость сырьё для производства поливинилацетата и др. гто.иимеров. [c.74]

Подобно а-карбалкоксильной или а-фенильной группам (в приведенных выше примерах), й-циангруппа в а,р-непредельном сложном эфире вызывает исключительно 1,4-присоединение, причем нитрильная группа не затрагивается. Так, бензилиден-[297] и фурилиден-[298] цианоуксусные эфиры [c.215]

Другой важйой реакцией -оксосульфоксидов является реакция термолитического элиминирования группы RSOH, приводящая к а,р-непредельным кетонам. Эта реакция, которую используют также для синтеза а,р-непредельных сложных эфиров, нитрилов, сульфоксидов и сопряженных алкенов, подробно обсуждалась ранее (см. разд. 11.6.3,6). Простые -оксосульфоксиды (32) и их сложноэфирные аналоги (33) могут быть превращены в более сложные производные путем алкилирования карбанионов (35) и [c.310]

Наиболее успешно было осуществлено присоединение простых эфиров или ацеталей к таким непредельным соединениям, в которых имелись благоприятные полярные факторы, содействующие радикально-цепной реакции как в стадии присоединения, так и в стадии переноса цепи. С успехом были использованы малеиновый ангидрид, а,р-непредельные сложные эфиры и перфторолефины. [c.125]

Дальнейшее обсуждение будет разбито на две основные части. Первая посвящена кратным связям, электростатическая асимметрия которых вызвана тем, что связь осуществляется между двумя различными атомами. Вторая часть относится к тем кратным связям, которые н-есут мощные электроноакцепторные группы на одном или на обоих концах кратной связи, как, например, в а, р-непредельных сложных эфирах. [c.122]

Сложные эфиры одно- и двухосновных кислот легко восстанавливаются при температуре 200—250°С и давлении 200— 300 ат над медно- или цинк-хромитными катализаторами до соответствующих спиртов или гликолей. Для непредельных сложных эфиров рекомендуется брать цинк-хромитный катализатор, который восстанавливает—СООН-группу в—СН2ОН, не затрагивая двойных связей. [c.145]

Значительный интерес представляют смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и непредельными (метакриловой, акриловой, кретоновой, олеиновой, сорбиновой и др.) кислотами. Синтез смешанных эфиров был осуществлен путем обработки ацетата целлюлозы ангидридом непредельной кислоты или ацетилированием непредельного сложного эфира целлюлозы, а также использованием для этерификации целлюлозы смеси непредельной кислоты с ангидридом уксусной кислоты или смеси ангидридов уксусной и непредельной кислоты. [c.351]

Существует 3 сорта этих растворителей, выпускаемых под марками БА (бутилацетатный), БЭ (бутилэтилацетатный) и ЭБ (этилбутил-ацетатный). Состоят они в основном из этилацетата и бутилацетата. Получаются этерификацией фракции высших спиртов — отходов производства натрий-бутадиенового каучука. Содержат значительную примесь непредельных сложных эфиров и других сильно раздражающих веществ, так как фракция, состоящая в основном из бутилового спирта, поступает на этерификацию, содержа примеси до 10% кроти-лового спирта и 3—4% масляного и кротонового альдегидов. [c.364]

По такому же принципу протекает и открытый Перкиным старшим [80] синтез непредельных сложных эфиров или карбоновых кислот из альдегидов (карбонильная компонента) и ангидридов алифатических кислот (метиленовая компонента) в присутствии основных конденсирующих средств, например ацетата натрия, пиридина или тритилнатрия [81] [c.330]

Высокомолекулярные соединения такого рода мало исследованы. Мак Кормак 1544,545] запатентовал процесс сополимернзаиии алкил- или арилдигалоидфосфинов с олефинами, диенами, непредельными сложными эфирами и т. д. Реакции идут в присутствии свободнорадикальных инициаторов. При обработке получаюш,ихся продуктов метиловым спиртом выделяется хлористый метил и образуются полимеры, содержащ,ие фосфин-оксидные группы. Автор не приводит механизма этих процессов, но можно предположить, что они протекают по следующей схеме [c.207]

В работе [73] изучен механизм гидроциклизации трех непредельных сложных эфиров (18) — (20). Соединение (18) с фениль-ными заместителями не дает при восстановлении циклического продукта, в то время как (19) и (20) образуют продукты гидро- [c.23]