Гейровского порядок

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее, амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, РЬ, Сс1, 5п, В , 5Ь, 2п, Си. Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, и по величине металлического перенапряжения практически не зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов железной группы и на ртутном катоде сопровождается поляризацией, значительно большей, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 47. Выделение металлов железной группы на ртути протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.422]

Фактор 2. Гораздо хуже обстоит дело с определением аПа по графику Гейровского. Здесь по общепринятым оценкам ошибка составляет 10%, что на порядок выше ошибки в определений [c.42]

Уравнение для псевдопроизводной кривой зависимости А11АЕ от потенциала при использовании приема сравнения токов тоже легко выводится для обратимого случая из уравнения Гейровского — Ильковича [46]. Если АЕ мала, то результаты такие же, как и для истинной производной, и их нет надобности рассматривать подробнее. Производные кривые для каталитических и других классов электродных процессов тоже не нужно рассматривать, поскольку и к ним применимы обычные правила дифференциального исчисления. Если постояннотоковые волны растянуты, то производная кривая будет не такой четкой, как для крутых волн. Если на постояннотоковой волне есть изломы, перегибы или другие нерегулярности, то на производной кривой может быть более одного пика, и она для аналитической работы неудобна. Однако для систем, дающих четко выраженные постояннотоковые волны, производная постояннотоковая полярография, очевидно, имеет существенные преимущества в отнощении предела обнаружения, легкости использования и интерпретации f(i)— -кривых и разрешающей способности. Имеющиеся данные [46, 54, 56] показывают, что методом производной постояннотоковой полярографии можно определить 10 —10 М, т. е. приблизительно на один порядок величины меньшие концентрации, чем методом нормальной постояннотоковой полярографии. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология