Орбитали порядок расположения

Представление о резонансе часто используют для качественного описания строения молекул, но по мере усложнения структуры (скажем, при переходе от бензола к нафталину, пиридину и т. п.) количественные расчеты валентных схем становятся все более затруднительны. Поэтому для решения волновых уравнений чаще применяют другой метод, метод молекулярных орбиталей. Если с точки зрения этого метода качественно рассмотреть молекулу бензола, то можно видеть, что каждый атом углерода, связанный с тремя другими атомами, использует 5р -орбитали для образования а-связей, так что все 12 атомов лежат в одной плоскости. Кроме того, каждый атом углерода имеет еще р-орбиталь, которая может в равной мере перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. Перекрывание шести таких орбиталей (рис. 2.1) дает шесть новых орбиталей, три из которых, связывающие (они показаны на рис. 2.1), называются я-орбиталями. Все три я-орбитали занимают примерно одинаковое пространство, одна из них имеет самую низкую энергию, а две другие являются вырожденными. Каждая орбиталь имеет узловую область, которая является плоскостью кольца, и разделяется иа две части, расположенные над плоскостью и под ней. Две высокоэнергетические орбитали (рис. 1, б и е) имеют еще другую узловую область. Шесть электронов, образующих тороидальное облако, называют ароматическим секстетом. Порядок связи углерод — углерод, вычисленный по методу молекулярных орбиталей, составляет [c.48]

Выше уже было показано, что относительное расположение энергий атомных орбиталей и порядок заполнения электронами этих орбиталей дают ключ к пониманию периодической классификации элементов. [c.159]

Все уровня атома лития расположены ниже соответствующих уровней атома водорода, причем сдвиг их тем меньше, чем больше угловые моменты соответствующих орбита-лей, т. е. 5-уровень сдвигается сильнее р-уровня, р-уровень — сильнее -уровня и т. д. Энергии орбиталей уменьшаются с возрастанием Z. Понижение энергии орбитали уменьшается с ростом главного квантового числа п. Расщепление уровней с данным п возникает из-за межэлектронного отталкивания. В пределе при 2->оо орбитали внутренних электронов с данным п снова становятся вырожденными по I, так как межэлектронное взаимодействие становится незначительным по сравнению с электронно-ядерным взаимодействием. Для атома водорода 3 /-орби-таль лежит ниже 4 , в то же время для 7<2<21 орбитали 5с1 и 45 имеют обратный порядок по энергии. Для 2 21 З -орбиталь вновь лежит ниже 45-орбитали. Аналогичные изменения порядка орбита-лей можно проследить и для других уровней. Результаты исследования атомных спектров и точных расчетов энергетических уровней многоэлектронного атома позволяют представить следующую схему расположения энергетических уровней многоэлектронного атома [c.65]

Сложную картину представляют фотоэлектронные спектры комплексов переходных металлов. В связи с наличием -электро-нов в них значительно сильнее, чем у молекул с замкнутыми оболочками, релаксационные эффекты, а порядок расположения уровней у иона и молекулы может быть разным. Для разумной интерпретации спектров этих комплексов необходимо сопоставление их в рядах родственных соединений. Важным моментом при изучении фотоэлектронных спектров комплексов является также то, что -электроны сильнее возбуждаются линией Не (II), чем Не(1а), в отличие от 5- и р-электронов. Поэтому в спектре, возбуждаемом линией Не (II), полосы, относящиеся к ионизации с -орбиталей, интенсивнее, чем в спектре того же образца, возбуждаемом линией Не(1 ). [c.154]

В гл. 4 было показано, как можно понять электронную структуру основных состояний атомов, используя боровскую процедуру заполнения орбиталей. В ней электроны последовательно приписывают наинизшей допустимой орбитали при учете требований, налагаемых принципом Паули, в соответствии с которым каждая орбиталь может содержать максимум два электрона, Той же процедуре можно следовать и в случае молекул. Однако чтобы сделать это, необходимо знать порядок расположения молекулярных орбиталей по энергиям. Этот порядок можно установить или на основе эксперимента, или путем расчетов. Методы расчета будут рассмотрены в следующей главе, а сейчас стоит остановиться на экспериментальных методах, поскольку это позволит выявить наиболее общие свойства молекулярных волновых функций, выходящие за рамки любых модельных представлений, принятых для их расчета. [c.79]

Порядок расположения а- и я-молекулярных орбиталей по энергиям е<, приведенным в табл. 7 для Fj, обнаружен также в j, О2 и Nj. Ряд выглядит следующим образом [c.60]

Однако если выразить значения координат и моментов всех частиц, входящих в состав молекулы, в виде молекулярной волновой функции, представляющей собой произведение одноэлектронных волновых функций, то с этими функциями можно связать найденные экспериментальные значения энергии. Так, например, спектры паров или разбавленных растворов в видимой или ультрафиолетовой области дают возможность определить разность между энергиями орбиталей, занятых электроном, при переходе его с одной орбитали на другую. Хотя подобные данные и не позволяют найти абсолютные значения энергии орбиталей, все же на основании достаточно полных сведений о разности энергий часто удается определить порядок расположения занятых энергетических уровней и расстояния между ними в основном состоянии молекулы. Однако решение такой задачи требует проведения подробного анализа спектра поглощения, что возможно лишь для простых молекул, тогда как для более сложных систем эта задача очень трудна. [c.80]

Энергетический порядок расположения молекулярных орбиталей, показанный на рис. 4.8, верен не для всех двухатомных молекул. Так, в соответствии с диаграммой конфигурация молекулы В2 должна быть диамагнитная молекула), а молекулы С (о> = 2, парамагнитная [c.93]

Как уже указывалось ранее (разд. 1.2),-трехмерно делокализованные связи координационной системы лучше всего осуществляются при участии d- или /-орбиталей ц. а. Рассмотрим для примера координационную систему, образованную центральным атомом — переходным металлом группы железа (Зй-группы). Его внешние орбитали Ы, 4s и 4р расположены сравнительно недалеко друг от друга и в валентном (в данном случае положительно заряженном) состоянии образуют следующий порядок расположения энергии уровней Е (3d) < Е (4s) < Е (4р). [c.132]

Таким образом, зная порядок расположения молекулярных орбита-лей по энергии, число электронов и принципы Паули и застройки, можно записать электронную конфигурацию основного состояния молекулы. Полное электронное распределение определенной конфигурации может быть аппроксимировано суперпозицией одноэлектронных молекулярных орбиталей, которые составляют эту конфигурацию. [c.23]

При графическом построении схемы электронных оболочек атомов, осуществляемом последовательным заполнением атомных орбита-лей электронами, следует учитывать приведенный выше порядок расположения орбиталей по уровням энергии. [c.40]

Рассмотрим молекулярные орбитали тетраэдрического радикала, составленные из s- и р-орбиталей центрального атома и р-орбиталей атомов лигандов. Из этих шестнадцати атомных орбиталей (рис. IX. 1) можно построить столько же молекулярных орбиталей, каждая из которых обозначается по соответствующему неприводимому представлению группы симметрии тетраэдра (Г,г). Наименьшую энергию могут иметь (рис. IX.2) орбитали или lui. Орбиталь является связывающей. п-орбиталью , локализованной вдоль осей А — В. Орбиталь 1 1 построена в основном из s-орбитали центрального атома и является а-орбиталью относительно каждой из этих осей. Соответствующие разрыхляющие орбитали мы обозначаем как 3 , и 2о,. Для классификации молекулярных орбиталей радикала АВ4 мы воспользовались теорией групп. Такой поход в данном случае является более простым по сравнению с использованием представлений о гибридизации связей. Оба способа описания электронного строения являются совершенно эквивалентными, гибридные sp -орбитали могут быть получены путем комбинирования орбиталей fli и 4- Относительный порядок расположения уровней по энергии не очевиден. Можно полагать, что последовательность заполненных уровней имеет вид 1П. Однако к этому вопросу вернемся [c.207]

Как показано на рис. 2.18, граничные орбитали Ре(С0)4 и N1(00)2 аналогичны друг другу, а также орбиталям метилена СН2. Все они имеют одну граничную орбиталь симметрии а и одну — симметрии Ьг. Поэтому, несмотря на обратный порядок расположения орбиталей по энергии (в метиленовом фраг- [c.58]

Несколько иной порядок энергетического расположения молекулярных орбиталей для молекул элементов конца периода (см. табл. 9). [c.49]

В. Ф. Киселев (1961 г.) получил надежные опытные доказательства и дал теоретическое обоснование строгого подчинения процесса хемосорбции закономерности стехиометрии. Совместно с сотрудниками им было установлено, что величины и теплоты сорбции на графите обусловлены количеством и характером межатомных связей, возникающих между атомами сорбата и атомами поверхности сорбента. Он отмечает, что хемосорбция на атомарно чистой поверхности приводит к насыщению разорванных на поверхности химических связей. Происходит восстановление нормальной гибридизации орбиталей поверхностных атомов благодаря их связи с хемосорбированными атомами. Исследование поверхности полупроводников со структурой алмаза, а именно монокристаллов германия и кремния методом дифракции медленных электронов, показало, что при сорбции на них кислорода, иода, брома, воды и атомов некоторых металлов действительно восстанавливается порядок в расположении атомов на поверхности, что и позволяет восстанавливать нормальную гибридизацию. [c.199]

Энергетическая диаграмма на рис. 12 является приближенной. Она описывает порядок заполнения электронами атомных орбиталей большинства элементов. Однако в некоторых случаях наблюдаются отклонения, особенно для атомов тяжелых элементов, в которых относительное расположение соседних уровней может изменяться. [c.46]

Как видно из табл. 6, по мере заполнения связывающих молекулярных орбиталей (в ряду Вд—С2—N3) прочность связи повышается увеличивается ее порядок, уменьшается длина и возрастает энергия. При переходе от азота N2 к кислороду О2 и далее к фтору Р2 по мере заполнения разрыхляющих молекулярных орбиталей прочность связи понижается уменьшаются порядок и энергия, возрастает длина связи. Молекулы неона Кез и бериллия Вез вообще не существуют, так как для них число электронов на связывающих и разрыхляющих орбиталях оказалось бы равным. Многоатомные частицы, имеющие одинаковое расположение электронов в молекулярных орбиталях, называют изоэлектронными. Среди приведен- [c.86]

В заключение этого раздела отметим, что метод газофазного химического и физического осаждения широко используется для осаждения не только кристаллических (алмазных) пленок, но также и пленок аморфного углерода а-С 10. В этом последнем материале отсутствует дальний порядок в расположении связей С—С, и потому отсутствует кристаллическая структура но существует ближний порядок. В зависимости от условий получения, пленки могут содержать значительное (до 30 ат. %) количество водорода — это гидрогенизирован-ный аморфный углерод а-С Н — или быть безводородными. Условно можно разделить многообразие форм аморфного углерода на графитоподобные и алмазоподобные материалы. В первых преобладает -гибридизация углеродных орбиталей, во вторых — -гибридизация. Соответственно, графитоподобные пленки отличаются сравнительно небольшой шириной запрещенной зоны (< 1 эВ) и имеют высокую электропроводность. Алмазоподобный углерод имеет запрещенную зону 2-4 эВ и значительно более низкую проводимость по ряду свойств он приближается к алмазу (отсюда и его название), но, конечно, уступает последнему. Недавно появились предварительные сообщения [c.15]

Порядок связей в молекуле бензола. Ранее уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. а-Связь между атомами соответствует одинарной связи. Двойной связи соответствует <т-связь, дублируемая одной п-связью, а тройной связи — 0-связь, дублируемая двумя л-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. [c.41]

Проследим теперь, что произойдет при увеличении числа взаимодействующих атомов. Рассмотрим изменение атомных орбиталей в результате взаимодействия шести атомов водорода, расположенных линейно. С уменьшением расстояния между атомами водорода атомные уровни, как это показано на рис. 13, начинают расщепляться на зоны, дозволенные для 15-, 2в- и т. д. уровней. Каждая зона содержит шесть уровней для каждого из трех первых квантовых чисел, поскольку все шесть атомов водорода расположены линейно. Ширина зоны зависит от степени взаимодействия. С увеличением числа взаимодействующих атомов увеличивается число уровней в зоне, а ширина зоны остается неизменной при заданном межатомном расстоянии. Поэтому уровни в зоне сближаются, хотя они всегда остаются дискретными. В соответствии с принципом Паули число электронов, которые могут разместиться в каждой зоне, равно удвоенному числу уровней. В реальных твердых телах, где плотность атомов составляет число уровней в зоне имеет такой же порядок, а расстояние между уровнями очень мало, но при этом сохраняется некоторое расстояние между разными зонами. Таким образом, при переходе от атомов и молекул к твердому телу дискретные энергетические уровни заменяются зонами, состоящими из большого числа дискретных уровней, но расстояние между зонами может оставаться значительным. [c.32]

При росте 1 на наибольшем протяжении оси абсцисс останутся горизонтальными линии электронов кайносим-метриков, так как они не имеют внутренних добавочных максимумов плотности, которые могли бы испытать в глубинных частях остова действие эффективного ядерного заряда, превышающего единицу. Линии мало проникающих орбиталей начнут искривляться все же раньше, чем линии непроникающих (см. рис. 1). Ранее всех при росте 2 начнут проникать в электронный остов атома з-электроны и тем раньше, чем меньше значение отвечающего им главного квантового числа. Порядок расположения орбитальных линий для r , к — /(-2) в начале данного пучка таков, что 8-линия лежит ниже всех остальных немного выше ее располагается р-лииия (начиная с /г = 2), еще выше й (начиная с /г = 3), затем идет линия / (начиная с п = 4) и, наконец, g (начиная с п = 5). Это обстоятельство зависит как от уменьшения способности к проникновению в остов, так и от увеличения центробежной силы при росте второго квантового числа увеличивается вращательный орбитальный момент. [c.13]

Для многоэлектронных атомов приходится пользоваться приближенными решениями уравнения Шредингера. Существует правило, сформулированное В. М. Клечковским, которое отражает порядок электронных состояний (орбиталей) по энергии. Порядок расположения орбиталей по энергиям, изображенный на рис. 10, спра ведлив только для легких элементов. Начиная с цинка, вследствие все более высокого положительного заряда ядер, картина осложняется, о чем несколько подробнее будет сказано далее. [c.61]

Если в случае двухатомных ги идов порядок расположения орбиталей довольно очевиден (рис. 15 и 16), то этого нельзя сказать для молекул негидридов. Для того чтобы хотя бы очень приближенно найти этот порядок, необходимо установить, как изменяются орбитали при переходе от больших межъядерных расстояний, когда они определяются для разделенных атомов, к малым межъядерным расстояниям, когда они определяются для объединенного атома. Это показано на рис. 16 и 17 для неравных и равных зарядов ядер соответственно. Корреляция должна быть установлена на основе предположения, что орбитали одного типа не пересекаются. Так, из рис. 16 видно, что нижняя ст-орбиталь справа переходит в нижнюю ст-орбиталь слева. Вторая нижняя орбиталь справа переходит во вторую нижнюю орбиталь слева и т. д. Аналогично нижняя я-орбиталь справа переходит в нижнюю я-орбиталь слева и т. д. На рис. 17 следует также учитывать свойства симметрии g и и, которые должны сохраняться при переходе от больших межъядерных расстояний к малым, и поэтому нужно коррелировать нижнюю я -ррбиталь справа с нижней я -орбиталью. слева и соответственно нижнюю яц-орбитальсправа с нижней Яц-орбиталью слева [c.39]

Для занятых орбиталей ф, и Ф2 орбитальные энергии получаются достаточно близкими к точным, тогда как для виртуальных орбиталей (незанятых) фз и фд точность уже не столь хороша (даже уровни 3 и 4 пока что имеют неправильный порядок расположения). Такой результат достаточно характерен для задач, в которых требуется находить не только энергию основного, но и возбужденных состояний. Что же касается полной тг-электронной энергии Е = Аа + 4,968р, то она также хорошо воспроизводит точную величину Еп " = 4а + 4,962р. [c.390]

Вследствие того, что расстояние между атомами азота велико, энергетическое различие между и п. должно быть небольшим. Тем не менее, расчеты и экспериментальные данные это не подтверждают. Так, две первые полосы в фотоэлектронных спектрах, которые обусловлены ионизацией уровней и п., отличаются между собой более чем не 2 эВ (7,52 и 9,65 эВ соответственно). Из анализа колебательных спектров диазабициклооктана следует, что уровень + лежит выше уровня п.. Такой порядок расположения уровней обусловлен тем фактом, что неподеленные электронные пары нельзя рассматривать изолированно от других частей молекулы. Эти пары взаимодействуют сон ст -орбиталями связей С-С, находящихся между атомами азота (рис. 2.33). Такой эффект назьшается взаимодействие "через связь". Орбитали и п. [c.201]

Топология его напоминает топологию ленты Мёбиуса, т. е. ленты, изогнутой таким образом, что она имеет одну бесконечную поверхность. Хайльброннер [69] впервые привлек внимание к мёбиусов-скому расположению орбиталей и показал, что это ведет к различному порядку уровней в сравнении с системой, отвечающей требованиям Хюккеля, и что аннулен с 4п л-электронами будет обладать замкнутой оболочкой, если порядок расположения в нем орбиталей будет отвечать модели Мёбиуса, в то время как аннулен 4п + 2 в этом случае будет иметь открытую оболочку. Хотя до сих пор еще не было обнаружено ни одного примера молекулы в основном состоянии, содержащей набор орбиталей, соответствующий модели Мёбиуса, однако эта концепция оказалась очень плодотворной для предсказания строения переходных состояний в ряде реакций. [c.308]

Орбитали o2p и л2р имеют довольно близкие энергии и иногда могут меняться местами в указанной схеме. Здесь отмечены также случаи вырождения л-орбиталей и перечислены все МО, возникающие из A0 с главным квантовым числом, равным двум (из двухквантовых орбиталей) совершенно аналогично можно построить подобную схему для МО, построенную из трехквантовых орбиталей. Однако в этом случае порядок расположения МО по энергиям вовсе не так очевиден, поскольку, как будет [c.108]

Тем не менее, поскольку характер движения электрона и в многоэлектронных атомах определяется размером электронного облака, орбитальным, магнплным н спиновым моментами электрона, оказалось возможным квантовые состояния электрона в атоме водорода перенести на многоэлектронные атомы. Иными словами, оказалось возможны.м порядок расположения орбиталей по энергиям для атома водорода ( см. рис. 7) при.менить и к многоэлектронным атомам. Однако это справедливо только для легк х элементов. Начиная с цинка, вследствие высокого положительного заряда ядер и межэлек-тронного взаимодействия атомы нельзя считать строго водородоподобными . [c.54]

Наиболее важные щесть уровней, участвующие в данном случае в реакции, изображены на корреляционной диаграм.ме (рис. 12). Форма четырех орбиталей бутадиена и двух орбиталей этилена очевидна. Мы расположили я -уровни этилена между двумя связывающими орбиталями диена, однако порядок расположения не очень существен. Комбинации делокализующихся о-связей продукта реакции — циклогексена следует строить так, как и для циклобутана. [c.30]

Диаграмма энергетических уровней иона Ti(H20)e изображена на рис. 113. Из нее следует, что рассматриваемый ион имеет три набора связывающих и три набора разрыхляющих МО. Уровень несвязывающих n d)-орбиталей расположен между уровнями связывающих a d)- и разрыхляющих a d)-MO. Относительные энергии трех связывающих групп а-МО неизвестны. Указанный на рис. 113 порядок расположения МО основан на расчетах, которые в настоящей книге не приводятся. [c.193]

Построим теперь диаграмму энергетических уровней МО Д.Т1Я комплексов переходных элементов первого ряда (рис. 13.13). Она носит чисто качественный характер. Было предположено, что наиболее существенно взаимодействие между высшими занятыми орбиталями лигандов и частично заполненными d- и незаполненными х- и /7-орбиталями катиона. Далее, что орбиталям лигандов соответствует более низкая энергия, чем -орбиталям катиона. Это предположение подтверждается экспериментальными данными, согласно которым МО, содержащие неспаренные электроны, локализованы главным образом вблизи металла. Порядок расположения разрыхляющих и %д-орбиталей не известен, но, как будет видно в дальнейшем, он не играет никакой роли в определении свойств симметрии основного состояния. На МО следует поместить двенадцать электронов лигандов и Зй-электроны свободного иона. Низшие % -, и -орбитали будут заняты полностью во всех случаях, так что достаточно рассмотреть, как оставшиеся электроны распределены между следующими орбиталями, которыми будут 2 и для состояния с низшей энергией. Именно этот результат был получен в теории кристаллического поля (рис. 13.2), где, однако, не был установлеп разрыхляющий характер верхнего уровня. Как при электростатическом подходе, так и при рассмотрении по методу МО, важную роль [c.309]

Отмечалось, что в больших сопряженных циклических системах возможен различный порядок расположегтя атомных орбиталей, г По> рядок, называемый мёбиусовским типом закручивания, приводит, % существованию в цикле одной точки, атомная орбиталь в которой меняет знак [46]. Если кольцо достаточно велико для того, чтобы закручивание в каждой паре атомных орбиталей друг относительио друга было мало, то такая система не обязательно будет меиее стабильной, чем система с нормальным расположением атомных орбиталей. [c.332]

Анализ индексов реакционной способности по координате реакции показывает, что положительный заряд на атоме углерода карбкатиона С, уменьшается, а отрицательный заряд на атоме С5 мономера возрастает. Дефицит электронов на а-углеродном атоме также постепенно возрастает за счет смещения 7Г-электронов двойной связи в направлении к атому С5. Суммарный заряд на противоионе Чо 1С1зОН) не претерпевает заметных изменений. Порядок двойной связи Сз=Сб уменьшается от 2 до 1. Одновременно ослабляется связь 0-С, (вплоть до разрыва) и формируются связи С -О и С -С Небольшое изменение положительного заряда на атоме С, карбкатиона и одновременное существенное ослабление двойной связи свидетельствуют о значительной роли перекрывания орбиталей на этой стадии взаимодействия. Очевидно, внедрение следующего мономерного звена осуществляется по вновь образованной ионной связи Сб 0, так как ее параметры (длина 0,142 нм, порядок 0,89) близки к параметрам исходной связи С1-О ионной пары. Условием внедрения должно быть планарное расположение атомов С , С5, Н4 и Н5. [c.91]

Рентгеновские лучи способны к дифракции (рассешию), а кристаллы служат естественной дифракционной решеткой. Расстояния между плоскостями трехмерной кристаллической решетки (определяющие параметры элементарной ячейки) имеют такой же порядок, как и длина волны рентгеновского излучения, поэтому кристаллическая решетка и ведет себя подобно дифракционной решетке. Если монохроматический пучок рентгеновских лучей направить на кристалл, рентгеновские лучи рассеиваются когерентно, т е. при сохранении во времени постоянства соотношения между фазами волн и, следовательно, длины волны. Это создает возможность интерференции (сложения амплитуд волн) дифрагированного (вторичного) излучения, возникающего при взаимодействии первичного излучения с электронными орбиталями атомов кристаллической решетки. Получаемая дифракционная картина отражает трехмерную периодичности распределения электронных плотностей в кристаллической решетке, характеризующих расположение атомов. [c.145]

Порядок С. (кратность свяэи) — разность между числом электронных пар, занимающих связывающие межмолекулярные орбитали (МО), и числом пар. расположенных на разрыхляющих молекулярных орбиталях [c.269]

Атом металла на поверхности нормальной кристаллографической плоскости будет образовывать л-связь со значительно большим числом атомов металла, чем атом металла, расположенный на ребре или угле. В первом случае адсорбированная молекула окпси углерода должна конкурировать с большим числом атомов металла за -электроны, чтобы образовать я-связь. С точки зрения теории молекулярных орбиталей степень я-связанности связи металл — углерод для окиси углерода, адсорбированной на атоме, находягцемся на ребре или угле, будет больше, чем для атома, расположенного на плоскости. В первом случае порядок связи углерод — кислород будет меньше и полоса валентных колебаний карбонила появится при низких частотах (2000— 1800 см ), как в карбонилах металлов с электронодонорными заместителями (Крайханзел, Коттон, 1963). Адсорбция окиси углерода на атоме металла, находяш,емся в плоскости, приведет к образованию более слабой связи металл — углерод, но более сильной связи углерод — кислород. Следовательно, можно ожидать, что валентное колебание карбонила будет давать полосу поглош ения в области выше 2000 см , как в нейтральных незаме-ш енных карбонилах металла с линейной структурой. [c.77]

Принято называть поверхность углеродистых сеток базисной плоскостью, а края кристаллитов — его гранями. В отличие от широко распространенных представлений о строении аромати-, ческого углеродного кольца, согласно которым происходит, чередование одновале1нтных и двухвалентных связей (структура Кекуле) или имеются диагональные связи (структура Дьюара) и др., с квантово-химической точки зрения ароматическое кольцо состоит из 5/) -гибридизированных атомов углерода, в котором три валентные связи (25, 2р , 2ру) расположены под углом 120° в одной плоскости и одинаковы по длине и прочности. Такое расположение энергетически наиболее устойчиво. Две из этих связей входят в связи ароматического кольца, а третья является свободной (для одиночного кольца) или связана с другими атомами углерода в углеродной сетке. Четвертая р -орби-таль не имеет локализованной электронной плотности и относится ко всем атомам углеродного кольца одновременно. Исходя из представлений о максимальной величине суммы порядков связей четырехвалентного углерода [13]. N max — 3 + V3 =4,732 (где уз характеризует диагональный вектор р-орбиталей), разность между максимальной и действительной величиной порядков связей характеризует величину свободной связи. По этой причине (В зависимости от характера связывающихся с ароматическим кольцом. молекул порядок связей даже в самом кольце может быть различен. Так, например, в бензоле одна связь с водородом равна единице, двое, входящие в кольцо, по 1,67, а делокализованная pz только 0,4. Поэтому хотя последняя и ие [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология