Взаимодействия между валентно не связанными атомами

В последние годы для описания взаимодействия между двух-и многоатомными молекулами широко пользуются атом-атом-ными потенциалами. Взаимодействия между валентно не связанными атомами описывают сферически симметричными потенциалами (обычно это потенциалы Леннард-Джонса или ехр—6), и потенциальную энергию системы представляют как сумму таких потенциалов. Так, для пары двухатомных молекул (рис. П. 14) = 13 + 14 + W23 + 24, где Uij = Uij(r ) — функция (П. 107) или (II. 109). [c.121]

В реальных макромолекулах внутреннее вращение всегда в той или иной степени заторможено из-за взаимодействия между валентно не связанными атомами или атомными группами. Вследствие этого размеры реальных клубков существенно превосходят размеры, которые они имели бы при вполне свободном вращении цепи вокруг связей. В тета-растворителях, где нет влияния взаимодействий дальнего порядка, размеры цепи целиком обусловлены взаимодействием ближнего порядка. Такие размеры принято называть невозмущенными . Отношение невозмущенных размеров к тем, которые имел бы клубок при вполне свободном вращении [c.404]

Что касается потенциала взаимодействия между валентно не связанными атомами С. . . Н. то он может быть получен путем комбинации потенциалов взаимодействия С. .. С и Н. . . Н в соответствии с комбинационным правилом [58-бО] согласно которому каждый член потенциала взаимодействия неодинаковых атомов представляет собой среднее геометрическое из соответствующих членов потенциалов взаимодействия одинаковых атомов. Рассматривая потенциал взаимодействия С. .. Н в форме (2.6) получаем, что д = [c.63]

Второй подход, наиболее полно развитый Бернштейном [78] и Алленом [79], состоит в том, что химические связи считаются одинаковыми, если не изменяются валентные состояния атомов, образующих данную связь, а за разности в физико-химических свойствах изомеров ответственны взаимодействия между валентно не связанными атомами. [c.67]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕЖДУ ВАЛЕНТНО НЕ СВЯЗАННЫМИ АТОМАМИ [c.244]

Рассмотрим вначале отталкивание и притяжение атомов, расстояние между которыми зависит от фиф. Эти взаимодействия между валентно не связанными атомами (невалентные взаимодействия) и дают энергию ((/>,., ), которая обычно записывается в виде [c.244]

Рассмотрены условия, налагаемые на углы внутреннего вращения постулатом эквивалентности, сформулированным ранее авторами. Рассчитана энергия вавдер-ваальсовского взаимодействия между валентно не связанными атомами, а также энергия взаимодействия связей. Показано, что минимум энергии изолированной цепи в случае изо- и синдиотактического полипропилена отвечает кристаллической конформации цепи. [c.497]

R — полярный привесок). В реальных молекулах внутреннее вращение всегда в той или иной степени заторможено из-за взаимодействия между валентно не связанными атомами и атомными группами. Как видно из табл. 1 и 2, заторможенность внутреннего вращения в макромолекулах существенным образом сказывается на их размерах и дннольных моментах средние размеры большинства типичных макромолекул винилового ряда в 1,8—2,5 раза больше, а средние дипольные моменты, как правило, меньше, чем для свободного вращения. [c.35]

Расчет потенциальной энергии внутреннего вращения по формуле (2.5) требует знания потенциалов взаимодействия между валентно не связанными атомами Н. . . Н, С. .. С и С. .. Н. Для взаимодействия валентно не связанных атомов Н предложены две группы потенциалов. К первой группе относится потенциал взаимодействия атомов Н связей Н—Н, полученный Леннард-Джонсом из второго вириального коэффициента газообразного Нз, а также теоретически вычисленный Эйрингом [25], и потенциал взаимодействия свободных атомов Н, вычис-ченный Хиршфельдером и Линне-том [ °] и использованный, в частности, в цитированных выше работах Мэзона и Кривого [ - 5]. Согласно близким друг к другу потенциальным кривым [2 ], заметное отталкивапие свободных атомов Н ли атомов Н в молекулах Н2 возникает при их сближении на расстояние 2,4—2,5 А, а минимум потенциальной энергии соответствует расстоянию > 3 А. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология