Гейровского Ильковича уравнение

Величина 1/2 служит качественной характеристикой полярографически активного вещества и может быть определена графически, как показано на рис. 2.19. Более точно значение 1/3 определяют расчетным путем, используя уравнение полярографической волны Гейровского — Ильковича (2.10). На участке поля-рограммы, соответствующем образованию волны, для разных [c.140]

Уравнение (1-13) описывает полярографическую кривую для случая обратимых реакций и называется уравнением Гейровского — Ильковича. [c.14]

Напишите уравнение полярографической волны (уравнение Гейровского—Ильковича). [c.113]

Уравнение (X,40) верно только для случая обратимого электролиза, или, иными словами, когда химическая поляризация при электролизе отсутствует. В противном случае формула Гейровского — Ильковича становится непригодной. [c.292]

Поэтому уравнение I— -кривой для обратимого случая может быть записано в форме, аналогичной уравнению Гейровского — Ильковича в постояннотоковой полярографии [c.399]

Из уравнения Гейровского—Ильковича следует, что Ф1/2 равно потенциалу капельного электрода, в том случае, когда сила тока достигает половины своего предельного значения [c.18]

Уравнение волны восстановления впервые было выведено Гейровским и Ильковичем [7], и уравнение (3.15) часто называют уравнением Гейровского — Ильковича. [c.306]

Для измерения потенциалов пиков (или в вольтамперометрии применяют различные методы. Потенциал полуволны легко установить, проведя линию, параллельную остаточному току и площадке диффузионного тока и проходящую точно посередине между ними (рис. 8.1). Альтернативный путь нахождения Eia следует из уравнения обратимой катодной полярографической волны Гейровского-Ильковича, приведенного в гл. 9. Величина Еу2 отвечает точке пересечения зависимости - 0] Е с нулевой линией (рис. 12.2). Из наклона этого графика (0,059/л В) можно найти и число электронов, участвующих в электрохимической реакции. При этом следует иметь в виду, что указанное уравнение справед-442 [c.442]

Анализ отдельных волн аллилпалладийхлорида по уравнению Гейровского— Ильковича показал, что первая волна обратима и обусловлена электродным процессом с присоединением одного электрона, в то время как вторая волна имеет необратимый характер. При проведении микрокулонометрических измерений для суммарного предельного тока было найдено, что в нейтральных и ще-лочных буферных растворах и в растворах, содержащих желатину, восстановление аллилпалладийхлорида происходит с присоединением двух электронов. В буферных растворах с pH 3—5 восстановление аллилпалладийхлорида происходит с присоединением трех электронов. Исходя из полученных данных, мон но предположить, что электродный процесс восстановления аллилпалладийхлорида па ртутном капельном катоде на фоне буферных растворов происходит следующим образом первая волна представляет собой, по-видимому, обратимое присоединение электрона с образованием свободных радикалов [5] [c.140]

Дальнейшим этапом развития полярографии явился вывод Д. Ильковичем уравнения для предельного диффузионного тока [22], которое стало основой количественного полярографического метода. Вслед за этим была количественно описана форма обратимой полярографической волны [23] соответствующая зависимость получила название уравнения Гейровского — Ильковича. [c.6]

Действительно, в ряде случаев [5] полярографическая волна в координатах lg[t7(iд — /) ] — Е в соответствии с уравнением представляет собой прямую с наклоном 29 мВ (хотя предсказанная теорией зависимость Еу, от концентрации деполяризатора не выполняется) однако, например, для р-меркаптопропионовой кислоты [4] волна описывается обычным уравнением Гейровского — Ильковича [см. стр. 51, уравнение (45)]. [c.278]

Аналитические возможности полярографического метода могут быть расширены, если фиксировать зависимость производной тока по потенциалу сП1йЕ от потенциала. Эта разновидность полярографии называется дифференциальной полярографией. Используя уравнение Гейровского — Ильковича (37.22), получаем [c.185]

Таким образом, при некоторых допущениях мы попытались обосновать применимость уравнения Гейровского — Ильковича для полярограмм, снятых иа твердых платиновых электродах в расплавленных солях однако это не исключает иных толкований. [c.357]

Больтамперная кривая описывается уравнением полярографической волны Гейровского-Ильковича,которое для обратимого катодного процесса [c.51]

Зависимость силы тока ячейки (/) от потенциала ртутно-капельного катода (фк) в случае обратимых реакций описывается уравнением Гейровского — Ильковича. Если в исследуемом растворе присутствует только окисленная форма деполяризатора, уравнение имеет вид [c.7]

Цель настоящего сообщения — попытка дать более строгое обоснование применимости уравнения Гейровского — Ильковича [c.355]

Согласно уравнению полярографической волны Гейровского — Ильковича [1], кривые зависимости тока от времени (г — кpивыe) должны иметь параболическую форму с постоянной при различных потенциалах величиной показателя степени, равной /о независимо от того, происходит ли диффузия продукта электродной реакции в раствор или в объем капли. Этот вывод является следствием предположения о линейном характере диффузии, сделанного при выводе уравнения Ильковича. Однако капельный электрод, обладает шаровой симметрией, поэтому имеется различие в величине и форме диффузионного пространства снаружи. и внутри этого электрода. Следовательно, необходимо различать случай, когда продукт электродной реакции диффундирует в раствор, от случая диффузии амальгамированного продукта реакции в объем капли. Эти различия даже при одинаковых коэффициентах диффузии окисленной и восстановленной форм деполяризатора приводят к изменению величины полярографического тока и показателя степени I— кpивoй с изменением потенциала. [c.124]

В случае обратимых полярографических волн искомое число электронов может быть найдено из уравнения Гейровского —. Ильковича (см. гл. I, стр. 50). Из этого уравнения следует, что графическая зависимость 1 [г/(Гпр — 01 от Е представляет собой прямую, коэффициент обратного наклона которой равен 0,059//г. В случае 1е-процесса обратный наклон при 25 °С равен 59 мВ, а в случае 2е-процесса 29,5 мВ [1, с. 118 2]. Однако этот метод, примененный впервые Томешом, пригоден лишь для обратимых волн, которые дают при восстановлении лишь небольшое число органических веществ (хиноны, отдельные дикарбонильные соединения, гетероциклические хиноидные системы в водных средах и некоторые другие системы в неводных средах). В случае некоторых в целом необратимых процессов, потенциалопределяющая стадия которых обратима, но имеются последующие необратимые химические и электрохимические превращения,,по наклону волны также можно определить число электронов Па, затрачиваемых в активационной (потенциалопределяющей) стадии. Физический смысл обратного наклона волны для других случаев, осложненных адсорб- [c.82]

Уравнение волны было впервые выведено Гейровским и Ильковичем. Уравнение волны позволяет проводить соответствующий анализ экспериментальных полярографических кривых. Рассмотрим для простоты уравнение катодной вол1№1 (7.2 3) Из него следует, что график зависимости ] [(/ — )И] от потенциала должен представлять собой прямую линию. Ее наклон связан с числом электронов п, обмениваемых в элементарном процессе. Указанная зависимость схематически представлена на рис. 7.2. [c.239]

Тем не менее влияние реакций радикалов может быть прослежено как специальными приемами, так и анализом формы полярографической волны. Было показано [3], что димеризация образовавшихся кетильных радикалов, протекающая после первой и параллельно второй стадии электрохимической реакции, влияет на форму полярографических волн, делая их отличными от обратимых и необратимых диффузионных волн. Волны не подчиняются ни уравнению Гейровского — Ильковича, ни уравнению необратимой волны, а описываются иными выражениями. Первая стадия — это обратимый электрохимический процесс с быстрым химическим превращением (димеризацией) продукта реакции соответствующая ему волна описывается уравнением Коутецкого — Гануша [10] [c.179]

Соотношение (VIII.32) называется уравнением катодной полярографической волны Гейровского — Ильковича. Полярограмма, рассчитанная по этому уравнению, представлена на рис. 77. При Е=Ец 7= = / /2 при Е Ещ а при Е< Ецг ток 7- - 7 . Таким обра- [c.182]

Уравнение Ильковича для процессов восстановления можно представить в форме — у-Сао, где Сао — концентрация окисленной формы в объеме раствора, х — константа пропорциональности. Тогда для приэлектродных концентраций В и А можно написать Св8 = м, где / — ток на подъеме волны, и Сдз = — О- Подста- вив эти выражения в уравнение Нернста, получим уравнение Гейровского — Ильковича, описывающего форму обратимой волны [c.50]

В классической полярографии окислительно-восстановительная система считается обратимой, если значения потенциалов полуволн катодной и анодной волны совпадают и крутизна волны соответствует числу электронов, участвующих в электрохимической реакции согласно уравнению Гейровского — Ильковича. Следовательно, для экспериментального доказательства обратимости необходимо работать одновременно с обоими компонентами окислительно-восстановительной системы. Однако, используя переключатель Калоусека [1], показать обратимость электрохимического процесса можно в присутствии только одной компоненты окислительновосстановительной системы. Критерии обратимости, которые можно получить этим методом, совпадают с вышеуказанными критериями классической полярографии только в том случае, если первичный продукт электрохимической реакции представляет собой стабильную вторую компоненту окислительно-восстановительной системы. С помощью переключателя Калоусека можно изучать обратимость таких систем, одна из компонент которых является неустойчивой и может существовать только незначительное время в качестве первичного продукта электрохимической реакции. Обычным полярографическим методом обратимость таких систем определять не удается. [c.448]

Следовательно, в случае обратимой электрохимической реакции зависимость от pH представляет собой прямую с наклоном AEчJApH. Искомое число протонов может быть найдено сопоставлением величины наклона кривой зависимости Еу от pH AEчJApH) и обратного наклона кривой волны в полулогарифмических координатах, вычисленного из уравнения Гейровского— Ильковича. Эти две величины равны между собой, если т = п. [c.88]

Уравнение для псевдопроизводной кривой зависимости А11АЕ от потенциала при использовании приема сравнения токов тоже легко выводится для обратимого случая из уравнения Гейровского — Ильковича [46]. Если АЕ мала, то результаты такие же, как и для истинной производной, и их нет надобности рассматривать подробнее. Производные кривые для каталитических и других классов электродных процессов тоже не нужно рассматривать, поскольку и к ним применимы обычные правила дифференциального исчисления. Если постояннотоковые волны растянуты, то производная кривая будет не такой четкой, как для крутых волн. Если на постояннотоковой волне есть изломы, перегибы или другие нерегулярности, то на производной кривой может быть более одного пика, и она для аналитической работы неудобна. Однако для систем, дающих четко выраженные постояннотоковые волны, производная постояннотоковая полярография, очевидно, имеет существенные преимущества в отнощении предела обнаружения, легкости использования и интерпретации f(i)— -кривых и разрешающей способности. Имеющиеся данные [46, 54, 56] показывают, что методом производной постояннотоковой полярографии можно определить 10 —10 М, т. е. приблизительно на один порядок величины меньшие концентрации, чем методом нормальной постояннотоковой полярографии. [c.344]

В работе [171 исследовано полярографическое поведение Sn la и Fe b на фоне расплавленной эквимолекулярной смеси Na — K l при 700° Показано, что на платиновом катоде выделение олова и железа сопровождается деполяризацией, т. е оно происходит при потенциалах более низких чем равновесные. Последние вычислены по данным работы Фленгаса и Ингрэхэма [26]. Деполяризация при выделении железа составляет около 0,2 в, а при выделении олова — около 0,4 в. Она объясняется образованием сплавов на платиновом катоде. Автор полагает, что кинетика выделения железа на платиновом катоде должна описываться уравнением Гейровского — Ильковича (VII—42), а выделение олова — уравнением Кольтгофа — Лингейна (VII—41). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология