Амиио хиноны

Окисление первичного амииа может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного я-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией. При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.730]

Окисление первичных амииов до кетонов. Кори и Ахива 2] разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными т гет-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототроппой перегруппировки изомеризуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (I) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворите.пь, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Ароматические соединеиия, содержащие в о- или -положениях друг к Другу две амиио- или две оксигрутгпы или одну амино- и одну оксигруппы, как азосоставляющие не подходят. Они восстанавливают диазосоединения. превращаясь сами в хиноны . [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология