Бутильная группа

Искусственный мускус. Полинитропроизводиые ароматических углеводородов с третичной бутильной группой в молекуле отличаются сильным запахом, напоминающим запах мускуса, и поэтому находят применение в парфюмерии. Особый ннтерес представляет к с и л о л ь п ы й м у с к у с [c.529]

V грег-бутильная группа в положении 2 отклоняется в [c.27]

Ароматические эфиры пирокатехинфосфористой кислоты, имеющие трег-бутильные группы в феноксильном остатке, могут вступать в обменные реакции с пероксидными радикалами с образованием фосфата и стабильного феноксильного радикала [c.64]

Здесь из-за напряжений, обусловленных наличием четырех соседних трег-бутильных групп в исходном бензольном кольце, бензол термически превращается в бензол Дьюара. [c.186]

В переходном комплексе Lia по одну сторону шестичленного кольца находятся трет-бутильная группа кетона и метильная группа реагента, в комплексе LI6 — трет-бутильная группа кетона и этильная группа реагента. В комплексе Lia группы, находящиеся по одну сторону кольца, меньше мешают друг другу, чем в комплексе LI6, поэтому первый комплекс предпочтительнее, что и предопределяет преимущественную конфигурацию образующегося вещества [c.131]

Однако в случае З-грег-бутил-2-метилциклогексена каталитические пространственные затруднения за счет объемистой грег-бутильной группы в аллильном положении играют значительно большую роль, чем торсионное угловое напряжение между метильной и грет-бутильной группами. В результате образование цис-формы при гидрировании этого соединения теоретически становится предпочтительнее, что согласуется с экспериментом. Это отличный пример конформационного подхода к объяснё нию механизма каталитической реакции. Было бы также интересно дать конформационное объяснение необычно низкому выходу ис-формы при гидрировании [c.28]

Чтобы избежать гидролиза сложных эфиров, следует использовать объемистые грет-бутильные группы. Метиловые эфиры можно применять в том случае, если кислотные свойства активной метиленовой группы усилены. Для этого, например, подходит образование я-комплексов типа арен-Сг (СО)з, в которых атом металла является электроноакцептором [341, 930]. Эти комплексы получают при кипячении с гексакарбонилом хрома. После почти количественного алкилирования (СНгСЬ или СбНб/цетилтриметиламмонийбромид/50%-ный NaOH, 1,5—3 ч при комнатной температуре) комплексы можно легко разрушить солями церия [341, 390]. [c.189]

Насколько образование такого ассоциата действительно ускоряет реакцию можно определить, сравнив константы скорости реакции КОг-с двумя фенолами, имеющими очень близкие прочности О—Н-связи с 2,6-диметилфенолом и 2,б-ди-7 ре7 -бутилфено-лом. Пероксидный радикал образует водородную связь с первым и не может образовать ее со вторым фенолом из-за стери-ческого препятствия, которое создают две трет-бутильные группы в о-положении. Первый фенол реагирует с тетралилперокси-радикалом с 1пн= 1Л Ю л/(моль-с) при 50°С, в то время как второй —на порядок медленнее —с йтн=1,3-10 л/(моль-с) [35]. [c.103]

Наблюдаемое распределение атомов дейтерия между всеми углеродными атомами вгор-бутильной группы возможно как за счет изомеризации двойной связи, так и за счет внутримолекулярной миграции гидрид-ионов в промежуточных алкилкатионах. Следует отметить, что бутен-2 термодинамически более устойчив,, чем бутен-1, поэтому он является основным продуктом реакций, проводимых под влиянием кислых катализаторов. [c.93]

В случае алкилирования бутеном-2 дейтерий перераспределяется преимущественно по двум средним положениям алкильной группы, что хорошо согласуется с предложенной схемой.. Незначительное содержание дейтерия в метильных группах вгор-бутилбензола можно объяснить присутствием в исходном бутене-26,7% бутена-1 и внутримолекулярным гидридным переносом. Содержание дейтерия во втором и третьем положениях втор-бутильной группы указывает на высокую скорость внутри [c.93]

В литературе обсуждается вопрос о возможном участии в реакции алкилирования в качестве промежуточных частиц протонированных форм алкилциклопропанов [172, с. 369]. Чтобы выяснить, образуются ли подобные частицы в выбранных условиях, проведено алкилирование бензола [1- С]бутеном-1 при 25 °С. Полученные данные показали (табл. 4.3), что изотопная метка содерл<ится только в метильных группах втор-бутилбензола. Отсутствие изотопа в других положениях бутильной группы позволяет говорить о том, что при алкилировании бензола бутеном-1 в присутствии указанных каталитических систем промежуточные метилциклопропаны практически не образуются. Кроме того, результаты подтверждают сделанный выше вывод [c.94]

Для выяснения механизма превращений бутильных групп было проведено алкилирование бензола [1- С] бутанолом-1, [3- С]бутанолоМ 2 и [1- С] бутеном-1 в присутствии Н2504. При этом в качестве основного продукта образуется 2-фенилбу-тан наряду с незначительными количествами 2-метил-2-фенил-пропана (3,5%) и 1-фенилбутана (0,3%). [c.116]

Межмолекулярный перенос изоалкильных групп протекает быстрее, чем для групп нормального строения с той же молекулярной массой (рис. 5.1). Что касается грег-бутильной группы, то ее перенос на толуол происходит со значительной скоростью и равновесие наступает менее чем за 15 мин. [c.182]

При нагревании 2,2-диметилбутана (неогексан) с этиленом в присутствии грег-бутилпероксида и 20%--ной соляной кислоты с небольшим выходом были получены октаны (опыт 12). Невысокая степень конверсии, вероятно, обусловлена в данном случае трудностью отрыва водорода от неопентильного углеродного атома (т. е. от вторичного, смежного с третичным углеродом трет-бутильной группы). Основным изомером в октановой фракции ( г75 /о) был 2,2,3-триметилпентан, образующийся при этилировании по вторичному углеродному атому 2,2-диметилгекса , образующийся в результате реакции при первичном (неогексиль-ном) атоме углерода, был получен с выходом 19% выход [c.138]

В некоторых молекулах большие заместители настолько близко располон<ены друг к другу, что они не могут уместиться в имеющемся пространстве без деформации обычных валентных углов, вызывающей напряжение. Удалось получить ряд соединений с большой степенью напряжения такого тииа. Наиример, синтезированы бензольные кольца с грет-бутильными группами в орго-положениях, а именно 1,2,3-три-грег-бутил-ироизводные 89 [267] (см. т. 3, реакция 15-50) и 90 [268], а также 1,2,3,4,-тетра-т рег-бутилпроизводное 91 [269]. Наличие напряжения в этих молекулах подтверждается данными УФ-и ИК-спектров, показывающих отклонение от планарности [c.197]

Молекулы алкенов имеют плоское строение, и, следовательно, все алкильные группы, которые связаны с атомами углерода, находящимися в состоянии хр -гибридизации, должны находиться в одной плоскости. Поэтому при образовании алкена (С) возникают значительные пространственные затруднения, обусловленные взаимным отталкиванием трег-бутильной группы и находящейся в цнс-положении по отношению к ней метильной групп (.1 [c.109]

Известно, что индуктивный эффект быстро затухает по цепи а-связей. Однако девять ато.мов водорода трех метильных групп в грег-бутильной группе, несмотря на большее удаление их от бензольного кольца по сравнению с атомами водорода метильной группы, оказывают более сильное влияние на электронодонорные свойства трет-бутильной группы, чем три атома водорода в метильной группе. В соответствии с этим при нитровании трет-бутилбензола образуются большие количества мета- и лара-изомеров, чем при нитровании толуола (табл. 5.2). [c.332]

В пользу предположения, что ацилирующим агентом в реакции Фриделя — Крафтса является не ацилий-катион, соизмеримый по размерам с нитроний-катионом, а более крупная частица (76), включающая молекулу хлорида алюминия, свидетельствует также следующий факт. Известно, что при ацилировании грег-бутилбензола ацетилхлорндом получается 98,2% пара-изомера, 1,8% лего-изомера и совершенно не образуется орго-изомер, в то время как при нитровании этого соединения все же образуется 16% орто-изомера. По-видимому, объемистая грег-бутильная Группа, экранируя орго-положения бензольного кольца, создает непреодолимые пространственные затруднения для крупной ацилирующей частицы, оставляя их все-таки доступными для компактного нитроний-катиона. [c.390]

Конформация колец в этих соединениях фиксирована, так как большое торсионное напряжение делает крайне невыгодным пребывание объемистой трет-бутильной группы в аксиальном положении. [c.137]

Обращает на себя внимание большая конформацион-ная энергия трет-бутильной группы, которая в связи с этим почти всегда является экваториальной. Если два заместителя геминальны, т. е. находятся у одного атома углерода, то предпочтительной является та конформация, Б которой экваториальный заместитель имеет большее значение конформационной энергии. Так, 1-фтор-1-метил-циклогексан будет находиться в следующей конформации [c.134]

Далее остановимся, на влиянии разветвления углеводородной цепи на химический сдвиг. При введении СН3-группы в а-, Р- или -положение к рассматриваемому С-атому происходит изменение химического сдвига последнего на следующие величины А8с (м. д.) а I или Р Ь 8, у —2,6. Поскольку такое воздействие на химический сдвиг, как правило, аддитивно, то в алканах углеродные атомы, расположенные в а-положении к изопропильной или /прет-бутильной группе, наиболее разэкранированы. По той же причине атомы углерода, испытывающие стери-ческое влияние объемных групп, дают резонанс в более слабом поле в сравнении со стерически незатрудненными атомами углерода. [c.140]

Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида СеНдСОО и фенил-грег-бутилкетона СбН5СОС(СНз)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и грег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы Mg l в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность —независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома —прийти к пространственно предпочтительному комплексу [c.132]

При этом осколочные ионы углеводородов — С3Н5 (М = 41), С3Н7 (М = 43), С Нд (М = 57) и другие дают небольшую интенсивность. Базисный пик (М = 91) обусловлен образованием иона тропилия С Н7 (отщепление бутильной группы как радикала). [c.294]

Гиперконъюгация других алкильных групп по сравнению с метильной понижается, так как уменьшается число связей С—Н так, связанный с сопряженной системой углерод грег-бутильной группы не имеет ни одной С—Н-связи, поэтому применительно к эффекту Бейкера — Натана метил оказывается наиболее сильным, а грег-бутил — наиболее слабым донором электронов. [c.94]

Конформацию группы можно заморозить в желаемом положении путем введения в цикл большой алкильной группы (чаще всего трег-бутильной), которая, как правило, занимает экваториальное положение [179]. Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях, были синтезированы цис- и транс-4-трег-бутилци-клогексанкарбоновые кислоты. Геометрия их такова, что в цис-изомере экваториальная грет-бутильная группа заставляет карбоксильную группу занять аксиальное положение, тогда как в транс-изомере карбоксильная группа должна быть экваториальной [c.185]

Как видно из данных табл. 9.5, отрицательные значения ai найдены только для метильной и грег-бутильной групп. По этому поводу имеются противоречивые мнения [45]. Одно из них состоит в том, что величины ст/ уменьшаются в ряду метил, этил, изопропил, грег-бутил, и соответствующие значения равны —0,046 —0,057 —0,065 —0,074 [46]. С другой стороны, имеются доказательства в пользу того, что все алкильные группы имеют приблизительно одинаковый эффект поля и что величины (Ji не могут служить мерой собственных эффектов поля алкильных групп [47]. (См. также обсуждение этого вопроса в разд. 8.6). [c.371]

Следует отметить, что псевдопервый порядок реакций Sn2 в присутствии большого избытка У [уравнение (2)] идентичен кинетическому уравнению обычной SNl-реакции [уравнение(З)]. Поэтому отличить одну реакцию от другой простыми кинетическими измерениями невозможно. Часто в этом случае может помочь упоминавшийся выше эффект общего иона. Влияние добавок общего иона на скорость 8н2-реакций не будет отличаться от влияния других ионов. К сожалению, как уже рассматривалось выше, не во всех реакциях SnI проявляется эффект общего иона, и этот тест неоднозначен для субстратов с грег-бутильной группой и других аналогичных случаев. [c.19]

Положительный индуктивный эффект (Ч-/-эффект) характерен и для алкильных групп, причем он усиливается с ростом разветвленности цепи алкила. Так, положительный индуктивный эффект грег-бутильной группы больще, чем метильной группы [c.61]

I4.36. Объемистая тргг-бутИЛьная группа создает препятствия для вступления заместителя в орго-положение. [c.184]

В дальнейшем действию того же реагента были подвергнуты другие кетоны, в которых вместо трег-бутильной группы были фенильная или циклогексильная, а вместо [c.131]

Оптический выход возрастает с усложнением К от этиль-ной (13—15%) до трет-бутильной группы (около 30%). В целом оптические выходы здесь примерно в 2 раза выше, чем при использовании соответствующих магнийорганических соединений [104]. [c.133]

По тем же причинам, которые упоминались при рассмотрении 1,2-дихлорпропана, ф -конформация значительно менее выгодна, чем две другие. Относительная же устойчивость конформаций ф и ф зависит от природы заместителя если Н — грет-бутильная группа, то предпочтительна конформация ф если К —фенил, то преобладает конформация ф . Это один из многочисленных примеров того, что фенильная группа, несмотря на свой значительный объем, не избегает соседства с другими заместителями. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология