Образование хинонов

Напишите уравнения реакций образования хинонов а) из гидрохинона б) из пирокатехина. Назовите эти хиноны. [c.73]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

В свою очередь гидрохинон частично распадается с образованием хинона и молекулярного водорода по реакции [c.308]

Окисление нафталина представляет собой случай, при котором нельзя пренебрегать образованием хинона, несмотря на высокие выходы фталевого ангидрида, получающегося в виде конечного продукта на катализаторах УгОд [153] [c.176]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Как указывалось выше, с повышением температуры жидкофазного окисления уменьшается концентрация растворенного кислорода и [1 ] [Р02 ], поэтому при высокой температуре повышается роль антиокислителей, реагирующих с углеводородными радикалами. Антиокислительная активность фенолов и ароматических аминов с повышением температуры уменьшается. Можно предположить, что одной из причин уменьшения антиокислительной активности фенолов и ароматических аминов при высокой температуре является их взаимодействие в основном с пероксидными радикалами и гидропероксидами. Кроме того, концентрация гидропероксидов при высокой температуре мала, так как они разлагаются в момент образования. Хиноны настолько избирательно реагируют с алкильными радикалами, что их пространственно-затрудненные производные, например, 2,6-ди-7 /7ет -бутил-1,4-бензохи-нон, используются в качестве спиновых ловушек [225]. [c.177]

Иногда в окислительно-восстановительных равновесиях участвуют ионы Н+. Одним из примеров может служить органическая система, образованная хиноном и гидрохиноном, которая используется в хингидронном электроде. [c.234]

Гидрохинон окисляется галогенидами трехвалентного таллия с образованием хинона и хингидрона [143,144] [c.50]

Тетрахлорбензохинон-1, 2 также может вступать в различные реакции замещения, многие из которых изучены Джексоном и сотр. [24]. Наиболее часто встречающаяся при дегидрировании побочная реакция заключается во взаимодействии хинона с соответствующим ему гидрохиноном с образованием нового хинона (VI) и двух молекул хлористого водорода. Эта реакция сравнительно медленна и имеет значение только в случае трудно осуществимых процессов дегидрирования. Однако хлористый водород, выделяющийся с образованием хинона VI, иногда может вызывать реакции донора, катализируемые кислотами. [c.334]

Склонность нафталина к образованию хинонов не всегда позволяет получать нафталинкарбоновые кислоты путем окисления метильной группы в боковой цепи — методом, который используют для синтеза бензойных кислот. [c.989]

Картина распределения кислородсодержащих функций через один углеродный атом часто может служить отличительной особенностью молекул, образовавшихся по этому пути, хотя добавление или удаление. замещающих групп часто маскирует тот факт, что данное вещество было синтезировано по поликетидному пути. Образование хинона по поликетидному пути можно показать с помощью опытов по включению ацетата (или малоната), меченного радиоактивными или стабильными изотопами, а способ изгиба поликетидной молекулы можно выяснить, изучая продукты расщепления меченой молекулы. [c.107]

Окисление связанного в ароматическом цикле водорода в карбонильный кислород с образованием хинонов, соотв. дике-тонов, имеет значение преимущественно для получения антрахинона [c.511]

Окисление гидрохинона приводит к образованию хинона [c.151]

Окисление бензола воздухом в паровой фазе может, как было уже упомянуто, пройти с разрушением углеродного ядра. Как и в случае нафталина, первой улавливаемой стадией окисления здесь является образование хинона (I), который далее уже образует малеиновую кислоту (II) [c.526]

Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]

По сравнению с бензолом полициклические углеводороды окисляются довольно легко. Хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте более или менее легко превращает их в хиноны. Антрацен в этих условиях количественно превращается в антрахинон, благодаря чему эта реакция используется для количественного определения антрацена в смесях. Хризен также может быть почти количественно переведен- в соответствующий хинон при определенных условиях. Однако аценафтен дает хи-нон, который очень легко окисляется в нафталевую кислоту, вследствие чего выход аценафтенхинона при этой реакции обычно невелик. При окислении фенантрена хромовой кислотой наряду с фенантренхиноном получается продукт его окисления — дифеновая кислота. Гораздо более гладко протекает образование хинона при применении в качестве окислителя йодноватой кислоты. [c.93]

Следует, однако, заметить, что точное определение содержания гидроксильных групп в нитролигнинах затруднительно. Обычный метод ацетилирования дает большой разброс чисел при параллельных анализах i При нитровании лигнинов возрастает содержание в них карбонильных групп, что объясняется окислением гидроксильных групп боковых цепей [107, 108, 118] и образованием хинонов [c.52]

В присутствии окиснованадиевых катализаторов фенантрен окисляется во фталевый ангидрид и соответствующий хинон (побочный продукт — малеиновый ангидрид). Образованию хинона способствуют пониженные температуры [37]. [c.207]

Примером того же механизма может служить окисление бензола в малеиновый ангидрид, идушее через промежуточное образование хинона [c.413]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Образование солей гидрохинонмоносульфокислоты и пирона-техиндисульфокислоты при обработке соответствующих фенолов сульфитами щелочных металлов в нрисутствии перекиси свнноа, гидроокиси меди или бромида серебра [932а], несомненно, идет через стадию образования хинона. После введения двух сульфогрупп уже невозможно окисление мягтю действующими окислителями с образованием хинона, и сульфированные соединения не могут служить фотографическими проявителями. [c.141]

Из нафтолсульфокислот пробромированы лишь немногие представители. Отщепление сульфогруппы сопровождается здесь образованием хинона. При бромировании растворенного в уксусной, кислоте нафтосультона [161] бром становится в положение 4. [c.220]

Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213]

Хорощо известно, что многие фенолы способны действовать в качестве ингибиторов аутоокислительных реакций, окисляясь при этом. Процесс ингибирования включает, по-видимому, взаимодействие фенола с радикалами Н- или R—О—О , ведущими окислительную цепь. Такое взаимодействие предполагается первичной стадией ингибирования аутоокисления этил-линолеата гидрохиноном, за которой следует реакция радикала семихинопа с другим пероксирадикалом и образованием хинона Ц [c.510]

Большинство ПАУ интенсивно поглощают УФ-излучение (300 - 420 нм) и быстро фотоокисляются в атмосфере с образованием хинонов и карбонильных соединений. Так, в результате 20-минутного УФ-облуче-ния происходит разложение 84,5% антрацена 70,7% тетрафена 52,0% [c.84]

Замещение ароматических колеи, например, окисленной ароматикой, препятствует трехмерному упорядочению при высокотемпературном нагреве (рис. 2-24). Введение малых количеств кислорода, инициирующих дегидрополиконденсацию, не обязательно приводит к этому явлению. Возможно, что это связано не только с реакциями конденсации, но и с реакциями образования термически стабильных ароматических молекул с относительно низкой молекулярной массой. Только пос.де образования хинонов и других функциональных групп при окислении и в результате потери СО при карбонизации образуются неплапар-ные радикалы, их рекомбинация затрудняет упорядочение. [c.80]

При взаимодействии лигнина схлором в кислой среде основными реакциями, механизмы которых рассмотрены ранее (см. 12.8.4 и 12.8.8), будут электрофильное замещение в бензольных кольцах, электрофильное вытеснение пропановой цепи, окислительная деструкция алкиларильных простых эфирных связей с образованием хинонных структур (схема [c.486]

Диоксид хлора из-за наличия одного неспаренного электрона является свободным радикалом. Он в кислой среде хорошо окисляет фенольные единицы лигнина по схеме, включающей образование феноксильного радикала, с резонансными формами которого взаимодействует диоксид хлора с образованием хинонных структур или струьстур муконовой кислоты (схема 13.12). Такое взаимодействие не приводит к образованию хлорированных органических соединений. Однако при восстановлении диоксида хлора образуются хлористая и хлорноватистая кислоты. Последняя через протонироваиие образует катион хлора (см. выше). В продуктах распада хлористой кислоты кроме хлорноватистой кислоты обнаружен атомный хлор. В кислой среде это более сильные окислители, чем диоксид хлора, но для них характерны все реакции водных растворов хлора, в том числе и хлорирование. Обработку диоксидом хлора обычно проводят в кислой среде при 60...70°С, что интенсифицирует отбелку, по-видимому, из-за образования более сильных окислителей. [c.489]

Хлорированные лигносульфонаты, как и нитрованные, содержат хинонные группы, обладающие окислительными свойствами. Образование хинонного кивлорода проходит через максимум, отвечающий примерно степени связывания хлора, равной 6—7 % массы лигносульфонатов. [c.307]

Выяснены две общие особенности биосинтеза меланинов 1) начальные стадии включают ферментативное окисление фенольных или полпфенольных предшественников с образованием хинонов, и 2) высокореакционноспособные хиноны легко подвергаются полимеризации или сополимеризации, приводящей к образованию окрашенных меланиновых макромолекул. [c.274]

Здесь можно себе представить течение реакции, как имеющее промежуточную фазу образование хинона ([), который, присоединяя элементы соли сернистой кислоты, восстанавливается до гидрохинона (хиннзариндисульфокислоты) (II). [c.93]

Эти синтезы имеют главным обрааом теоретическое значение. Под влиянием водных растворов едких и(елочей молекулы дикетонов общей формулы. X - СНа СО СО -У конденсируются друг с другом попарно, с образованием хинонов. По этому способу получения хиноны должны представлять собою дикетоны, конечно если иск. ючить возможность перегруппировок. Процесс протекает в 2 фазы сначала образуется альдоль, который затем теряет 2 частицы воды и превращается в хинон. Например для диацетила [c.202]

Химизм реакции с Ре-", имеющей определенное значение в химии дубильных веществ, до сих пор еще не выяснен. Весьма возможно, что прн этой реакции образуется двойная соль с Fe U, а также фенолят железа. Кроме того Fe la обладает еще сильноокисляющими свойствами [образование хинона ( )]. [c.278]

Образование хинонов из ароматических соединений облегчается в тех случаях, когда в получающихся соединениях двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе соединены с алкильными или ароматическими группами. Например, 2-метилна-фталин легко окисляется в 2-метилнафтохинон-1,4 благодаря наличию в последнем метильной и ароматической групп в а, р-поло-жениях к карбонильной группе. [c.185]

Полученные результаты согласуются с предположением о протекании однотипных реакций разных ароматических углеводородов на одних и тех же активных центрах катализатора по конкурентному механизму [7]. Таким образом, тормозятся реакции образования фталевого ангидрида из нафталина, фталевого и метилфталевого ангидридов из. метилнафталина и хинонов, причем метилиафталин оказывается более конкурентноспособным, особенно для реакции образования хинонов. [c.85]

Суворов, Рафиков и Анучина [176] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что в первой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщ,еплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества были обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксили-рование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.59]

Образование хинона не является следствием прямого окисления гидрохинона кислородом. Реакция проходит через стадию образования перекисных производных мономера, обладающих высокими окислительными свойствами. В тех же условиях, но в отсутствие мономера гидрохипо) не окисляется (Долгоплоск, КоротЕ ина, 1955 г.). [c.255]