Реакции первичных аминов

Таблица 11.25. Условия проведения реакции первичных аминов

Реакция первичных аминов с хлороформом [c.427]

По приведенной выше методике исследована скорость реакции первичных аминов с медно-салициловым альдегидом. В табл. 11.25 даны рекомендуемые условия реакции для тех первичных аминов, к которым этот метод был применен максимальный размер пробы подбирали так, чтобы оптическая плотность анализируемого раствора составляла 0,9 в условиях данного метода. На рис. 11.14 приведены калибровочная кривая для спектрофотометрического определения 10 первичных аминов (зависимость оптической плотности от содержания первичного амина). Как видно из рисунка, точки, отвечающие всем приведенным первичным аминам, попадают на одну и ту же прямую. Это достигается, сли отношение количеств амина и меди постоянно, комплекс извлекается из водного слоя количественно и коэффициент распределения одинаков для всех веществ. Таким образом, в известных пределах для всех указанных 10 первичных аминов достаточно одной калибровочной кривой. Из всех исследованных в данной работе соединений для пяти первичных аминов точки не попадают на эту прямую. Для этих соединений, три из которых — аминоспирты, калибровочные кривые показаны на рис. 11.15. Чувствительность определения этих аминов оказалась выше, чем других исследованных аминов. Калибровочные кривые для этаноламина и изопропаноламина соответствуют теоретической кривой при отношении в комплексе меди к амину 1 1. Это расходится с данными других исследователей, которые указывают на отношение амина к меди 2 1 [29]. Очевидно, в разбавленных растворах более благоприятны условия образования [c.445]

Для определения моноэтаноламина была также использована-цветная реакция первичных аминов с нингидрином, сопровождающаяся образованием продуктов, окрашенных в синий или синефиолетовый цвет. [c.166]

Четвертичные соли аминов получают реакцией первичных аминов с метилхлоридом в присутствии щелочи [c.79]

Опыт 89. Реакция первичного амина [c.96]

Напишите в общем виде схему реакции первичного амина с азотистой кислотой. [c.96]

Рис. 6.1. Важнейшие реакции первичных аминов.

Колориметрическое определение по реакции первичных аминов с 2,4-динитрохлорбензолом [c.80]

Характерной реакцией первичных аминов является образование изонитрилов [c.149]

В реакции первичного амина с салициловым альдегидом образуется ярко-желтое основание Шиффа [c.264]

Общим свойством аминов является их основность, поэтому большинство из них растворяется в кислотах. Амииы жирного ряда к тому же дают основную реакцию иа индикаторы. Помимо указанных иа с. 78 капельных реакций первичные амины можно открывать изонитрильной пробой. Аминокислоты открывают цветной реакцией с нингидрииом. [c.96]

В результате реакции первичного амина с флуорескамином (см. разд. Аминокислоты ) образуются соединения, дающие пятна с сильной флуоресценцией в УФ-свете (чувствительность 1 нмоль). [c.382]

При пропускании над окисью алюминия при 360—365° азетидин в большей части остается неизмененным, однако имеются качественные доказательства присутствия в продуктах реакции первичного амина, вероятно аллиламина [25]. [c.73]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Механизм реакций первичных аминов с альдегидами и кетонами подробно рассмотрен в разд. 19.1.4. [c.381]

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. В качестве нуклеофила выступает молекула амина, атакующая неподеленной парой электронов атома азота атом углерода галогеналкана (электрофильный центр). На первой стадии реакции первичный амин превращается во вторичный. Образующийся при этом галогеноводород дает с получаемым амином соответствующую аммониевую соль. [c.212]

Схема 15.3. Реакции первичных аминов (X--галоген). 11 [c.323]

При присоединении вторичного амина (как показано на схеме выще) получается третичный амин, а реакция первичного амина дает вторичный амин. Общая ориентация соответствует правилу Марковникова. Кроме того, осуществлены реакции амидо- и сульфамидомеркурирования— демеркурирования [183], а также нитромеркурирования [184]. В разделах, посвященных реакциям 15-40 и 15-41, описаны превращения 33 в другие продукты. [c.175]

Для поливиниламина, полученного при омылении поливинилфталимида, характерны все реакции первичных аминов. Так, могут быть по- [c.241]

Реакция первичных аминов (нак правило, с концевыми аминогруппами) с азо- тистой кислотой часто приводит к перегруппировкам. Например, при взаимодействии с азотистой кислотой н-цропиламина образуется смвсь нормального и лзопропидо- вого спиртов. [c.885]

ЕНАМИНЫ. При взаимодействии с аминами альдегиды и кетоны могут давать не только имины. Рассмотрим реакцию вторичного амина с карбонильным соединением. Процесс начинается аналогично реакции первичного амина с карбонильным соединением. Однако, как следует из ниже приведенных уравнений, отщепление воды на стадии г не может привести к нейтральному продукту. Образуется соль иммония (4). [c.225]

Алифатич. и гфоматич. альдегиды под действием Т.к. превращ. в соответствующие к-ты, кетоны - в эфиры (см. Байера - Виллигера реакция). Первичные амины и оксимы окисляются до нитросоед., 2,5-дизамещенные пиридины - до Ы-оксидов. [c.8]

Критчфилд и Джонсон [10] описали метод определения, в котором используется реакция первичных аминов с водным реагентом, содержащим хлорид меди(II), салициловый альдегид и триэта-нолахмин. [c.272]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]

Позднее использование фуранборных кислот позволило проводить реакцию Манниха с получением как а-, так и р-замещенных производных и даже использовать в реакции первичные амины [35]. [c.384]

Реакция хлортрнфторэтнлена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, повидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойной связи углерод — азот. По предлагаемой гипотезе, амины и гексафторциклобутен также pea-- [c.251]

Окисление первичных аминов до кетонов. Кори и Ахива [2 разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными трйт-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототрошюй перегруппировки изомери-зуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (1) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворитель, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Миого лет назад Гофмаи [7] открыл реакцию первичных аминов с хлороформом в присутствии сильного основания, в результате которой образуются изонитрцлы. Выходы последних в этой реакцнн низкие, н она применялась редко. Недавно Вебер и Го-кель [8] сообщили, что если дихлоркарбен генерировать по методу Монкошн н Вавжиневича [I], то изонитрилы можно получить с выходом 40—60%. [c.38]

Реакция первичных аминов с дибензоилперекисью приводит к смесн продуктов так, бензиламин главным образом превращается в бензилгидроксиламинобензоат, который в дальнейшем с амином образует М-бензилбензамид [c.415]

Была исследована возможность применения качественной пробы Дьюка [26] для количественного определения. Качественный метод основан на реакции первичных аминов с 5-нитросалицило-вым альдегидом, образующийся имин реагирует с ионом никеля в присутствии триэтаноламина с осаждением нерастворимого окрашенного соединения. [c.441]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона (слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-эодном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [c.462]

Небольшое количество остатка (по испарении хлороформенного извлечения) кипятят с алкогольным раствором едкого натра и несколькими каплями хлороформа ощуш,ается запах изонитрила (реакция первичного амина-анилина). [c.212]

Обсуждение. Реакции первичных аминов. Как алифатические, так и ароматические первичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая в качестве первоначального продукта соответствующие диазониевые ионы. Как можно было предвидеть, алифатические диазониевые соединения существенно менее стабильны, чем ароматические. Их существование не имеет прямых подтверждений. При распаде они образуют азот, спирт, олефин и другие продукты, а также соединения, получающиеся в результате тех или иных реакций карбониевого иона. На схеме Р + представляет собой карбониевый ион, образующийся в результате [c.254]

Для N-алкил- н М,М-диалкилгидразинов характерны все реакции первичных аминов. При нитрозировании N-алкилгидрази-мов получаются новые соединения — азиды [c.418]

Реакции аминогруппы.. Лминокпслоты дают все реакции первичных аминов. Ацилирован[г и алкилирование проводится в щелочной среде, чтобы аминогруппа не была протонирована [c.621]

Определения, основанные на реакции первичных аминов с ни-трозосоединениямн. Известны реакции, приводящие к образованию азосоединений, минуя процесс диазотирования. Первичные ароматические амины взаимодействуют с нитрозосоединениями по следующей схеме [92, 227, 228] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология