Гидролиз основания

Наиболее старый способ — сульфирование и фракционный гидролиз— основан на том, что ж-ксилол, имеющий большую основность, легче других изомеров сульфируется серной кислотой, а л -ксилолсульфокислота легче других сульфокислот разлагается при последующем гидролизе. Так, по данным [43], относительные скорости сульфирования м-, о-, га-ксилола и этилбензола в зависимости от концентрации серной кислоты и температуры равны [c.260]

Константы скорости прямых стадий можно найти из рКа соответствующей функциональной группы и константы скорости обратной (диффузионно-контролируемой) реакции в виде 10 Ка-с и (10 - lu)/ < a M соответственно, где Ка — константа кислотной диссоциации ВН /С( — константа ионизации воды. Константа скорости всего процесса имеет максимальное значение, равное с , при условии Ка 10 М. Действительно, при Ка < Ю М меньше, чем 10 с , становится константа скорости диссоциации кислоты ВН (реакция а) с другой стороны, если Ка > 10 М, меньше, чем предельное значение 10 , становится константа скорости гидролиза основания (реакция б). Таким образом, максимальная константа скорости кислотно-основного катализа с участием воды равна 10 с [c.273]

Производство ИОг и з Ti . Для получения пигментной двуокиси можно использовать два способа парофазный гидролиз и окисление. Парофазный гидролиз основан на реакции [c.267]

Как и следовало ожидать, ацетаты сахаров легко гидролизуются основаниями. Однако ацетильные группы нередко снимают при помощи пере-этерификации, как это показано ниже. [c.441]

Уо — уретан или алкильное производное мочевины, гидролиз основанием. [c.370]

Эо — эфир изоциановой кислоты, гидролиз основанием. [c.370]

Частичный кислотный гидролиз основан на неизбирательном разрыве полисахаридной цепи. Хотя в принципе таким путем можно получить сведения о всех гликозидных связях полимерной молекулы, технические трудности, связанные с выделением и установлением строения многочисленных фрагментов, заставляют подыскивать строго избирательные методы разрыва полисахаридной цепи, позволяющие значительно увеличить выходы определенных олигосахаридов и одновременно составить представление о типе расщепленных гликозидных связей. [c.633]

Подобно ацеталям, глюкозиды не могут гидролизоваться основаниями, но они гидролизуются разбавленными кислотами, регенерируя исходный моносахарид. Они гидролизуются также ферментами, действующими в значительно более мягких условиях и влияющими специфическим образом на одну только связь. [c.212]

В реакциях гидролиза, катализируемых и кислотами и основаниями, скорость пропорциональна как концентрации амида, так и концентрации кислоты или основания. При гидролизе основаниями наблюдался кислородный обмен между амидом и водой, и механизм этого обмена, как и в случае аналогичного гидролиза эфира, включает образование симметричного промежуточного соединения [c.620]

При получении этилового спирта из сахар-содержащих культур ОТЖИМ содержащего сахар сока ведется стандартными способами, Простые сахара из сахарного тростника можно получить механическим отжимом сока, а в случае сахарной свеклы— диффузионным методом. Крахмалистое сырье нужно механически измельчить до консистенции жидкого теста, а затем нагреть для разрушения крахмальных зерен. Далее можно применить различные варианты гидролиза, основанного на использовании разных сочет аний кислот и/или применении ферментов. Обычно для разжижения исходного продукта применяют термофильную (90 °С) бактериальную амилазу. На следующем этапе для осахаривания при 50—60 °С (т, е. гидролиза декстринов до глюкозы) используют глюкоамилазу. В пересчете на образовавшуюся глюкозу выход составляет 51% (по массе). Однако, поскольку около 5% сахара расходуется растущими клетками на энергетические нужды, а также на синтез других органических соединений (глицерола, уксусной кислоты, ацетальдегида и ряда других соединений, в основном высших спиртов), предельный выход составляет около 48% в пересчете на исходный сахар. Весовой выход продукта зависит также от природы сырья [c.62]

Если образующееся при гидролизе основание очень слабое, то расчет ведут по более точной формуле [c.141]

Метод вычисления степени гидролиза, основанный на законе действия масс, приведен на стр. 157, [c.151]

Парофазный гидролиз основан на реакции [c.414]

Многие реакции превращения органических соединений, катализируемые ионами водорода, катализируются также ионами многих металлов. В качестве примеров таких реакций назовем бромирование ацетоуксусного эфира, декарбоксилирование щавелевоуксусной кислоты и аналогичных кислот, гидролиз оснований Шиффа и т. д. Эти реакции, по-видимому, в связи со сравнительно невысокой каталитической активностью ионов металлов не находили применения в анализе, хотя некоторые из них применялись при изучении равновесий в растворах [c.83]

При обработке амидов -оксикислот С.т. в пиридине при комнатной температуре происходит очень быстрое образование 2-оксазолидинонов (1) с выходом около 95%. [И]. Поскольку 2-оксазолидиноиы гидролизуются основаниями до -оксиаминов, [c.440]

Чтобы гидролизовать присутствующие в реавдионной смеси основания Шиффа [16], следует в конце кипячения прибавить к смеси взятую в избытке соляную кислоту и продолжать -кипячение в течение еще 5 мин. Если эта мера предосторожности принята не будет, то основания Шиффа три экстрагировании перейдут в раствор вместе с альдегидами или, при отгонке альдегидов с вО дяным паром, вызовут помутнение дестиллата, после того как перегонка альдегида полностью закончится. Прибавление на этой стадии кислоты обычно освобождает от необходимости очищать альдегиды, тгревращая их в бисульфитные соединения. Прибавлять минеральную кислоту целесообразно даже в том случае, если в качестве растворителя была использована уксусная кислота, так как последняя недостаточно полно гидролизует основания Шиффа (см. примечание на стр. 277). [c.273]

Остаток после отгонки кристаллизуется. Он состоит главным образом из о-йодметиленбензиламйна (Ритчи, частное сообщение), а потому перед экстрагированием эфиром рекомендуется проводить гидролиз основания Шиффа минеральной кислотой. [c.277]

АЛК-синтетазы приведены на схеме (4). Дальнейшие превращения соединения (18) могут осуществляться двумя путями. В первом из них под влиянием двойного электроноакцепторного эффекта карбонильной группы и пиридинового кольца соединение (18) де-карбоксилируется с образованием соединения (19), протонирова-ние которого и последующий гидролиз основания Шиффа (20) дает АЛК (1). Альтернативный механизм заключается в гидролизе комплекса (18) до свободного 1-амино-2-оксоадипата (10), который далее декарбоксилируется без участия ферментов, образуя АЛК (1) (см. схему 4). [c.639]

Окисление первичных аминов до кетонов. Кори и Ахива [2 разработали препаративный метод осуществления указанного превращения, являющегося моделью биологического переаминирова-ния, которое включает образование и гидролиз оснований Шиффа. Обычно первичные амины вступают в реакцию сопряженного присоединения с хинонами, однако в случае Д. (I) эта реакция подавляется объемными трйт-бутильными группами. Поэтому реакция первичных аминов с этим хиноном приводит сначала к основанию Шиффа (3), которое путем прототрошюй перегруппировки изомери-зуется в (4). При кислотном гидролизе соединение (4) расщепляется с образованием карбонильного соединения (5) и (6). Обычно, чтобы прошла реакция, раствор (1) и (2) в метаиоле оставляют при комнатной температуре на 20—30 мин (если необходим сорастворитель, используют ТГФ), затем проводят гидролиз, добавляя щавелевую кислоту. Выходы обычно высокие (90% и выше). [c.59]

Низкая активность гомогенных катализаторов при восстановлении карбонильной группы компенсируется применением непрямого восстановления с помощью гидросилилирования. Родиевый комплекс (21) катализирует присоединение алкилсилана к карбонильной группе, приводящее к образованию силокси-производного, которое легко гидролизуется основанием (МеОН—КОН—Н2О) в спирт [102] [схема (7.84)]. Реакция проходит быстро и в мягких условиях, однако восстановление ароматических кетонов из-за меньшей скорости реакции проводят при нагревании (например, для ацетофенона в течение 15 мин при 60 °С). Скорость реакции возрастает при использовании ди- и тригидросиланов [схемы (7.85) — (7.88)]. [c.288]

На предварительном гидролизе основан также метод анализа катализатора синтеза полиэтилена (триэтилалюминий) [36]. Гидролиз проводили в реакторе, заполненном 30% лауминовой кислоты на силоселе (50—80 меш). Продукты гидролиза определяли хроматографически этан и бутан — на колонке с дибутилфталатом (газ-носптель — водород), водород и этан — на колонке с силикагелем [c.66]

Рассмотрение реакции взаимодействия карбоната натрия с водой показывает, что гидролиз, по существу, является процессом, обратным реакции нейтрализации. Продукты гидролиза основание и кислота. В зависимости от соотношений между силой (химической активностью) этих последних реакция среды будет смещаться в сторону большей кислотности или большей щелочности. При этом возможны четыре ириведенных ниже случая. [c.276]

Образование ацеталей является обратимым К для МеСНО— —EtOH равна 0,0125), но на положение равновесия влияют относительные количества спирта и Н2О. Получение ацеталей в препаративных количествах обычно проводят в избытке спирта в присутствии безводного кислотного катализатора. Равновесие может быть смещено вправо либо азеотропной перегонкой (чтобы удалить Н2О, которая образуется в ходе реакции), либо путем использования избытка кислотного катализатора, например непрерывно пропуская газообразный H I (для превращения Н2О в нуклеофильную частицу Н3О+). Ацетали легко гидролизуются разбавленными кислотами до исходных карбонильных соединений, однако они устойчивы к гидролизу основаниями, так как при этом в системе нет протона, который может быть отщеплен от атома кислорода (ср. вызванный основанием гидролиз гидратов). Устойчивость ацеталей к действию оснований позволяет использовать реакцию И образования для защиты [c.233]

Разложение я-кетокислот, которые могут быть получены при помощи ряда различных способов, происходит по схеме R -СО -СООН—>И -СНО+СО, и приводит к образованию альдегида и двуокиси углерода. Реакция декарбоксилирования проходит пегче, если при ее проведении берз тся не свободные кислоты, а в качестве исходного продукта применяют, по Буво [1362], их ариламиновые производные, полученные из первичных аминов R ( N -R ) -СООН в результате декарбоксилирования эти соединения превращаются в основание Шиффа R- H N-R. Кислоту нагревают с избытком анилина до прекращения выделения воды, отгоняют избыток анилина и воду, обрабатывают остаток минеральной КИСЛ0Т011, в результате чего имеет место гидролиз основания Шиффа, и извлекают полученный альдегид при помощи эфира. В качестве примера мы приводим ниже описание разработанного в нащей лаборатории способа получения л-н-пропилбензальде-гида. [c.497]

Известен только один пример аномальной перегруппировки Чапмана (если не считать тех случаев, когда продукты нормальной реакции затем реагируют дальше) [35]. При пиролизе карбомето-ксипроизводное соединения 30 дает смесь, из которой удалось выделить два продукта, каждый с выходом 29%. Установлено, что один из них — нормальный продукт перегруппировки 31 его гидролиз основанием с последующим подкислением приводит к ожидае- [c.17]

Понятно, чго реакция растворов рассматриваемых солеи будет нейтральной только в том случае, если образующиеся при гидролизе основание и кислота имеют близкие по величине константы диссоциации, т. е. практически равны по силе. Поэтому, например, растворы таких солей, которые подобно (ЫН4)25 или (ЫН4)гСОз образованы более сильным основанием по сравнению с соответствующей кислотой, имеют слабо щелочную реакг.ию. [c.152]

К нему.) Влияние резонанса в пиридине, изображенное кривыми стрелками в структуре VIII, сводится к переводу электронов из а- и 7- положений к атому азота. Вследствие этого в а- и 7 -положениях атака электрофильного реагента будет затруднена, а нуклеофильного реагента — облегчена. Так как по принятому допущению -положение не затрагивается, можно заключить, что электрофильный реагент будет направляться в р-положение, а нуклеофильный — в а- и т -положения. Кроме того, /-эффект, которым мы до сих пор пренебрегали, будет в некоторой степени уводить электроны и из р -положений и поэтому можно сделать дополнительный вывод, что замещение электрофильным реагентом, даже в благоприятном -положении будет итти труднее, чем в бензоле. Все эти предсказания согласуются с опытом например, нитрование пиридина идет с большим трудом и приводит к р-нитропроизводному, а реакция с амидом натрия (в которой истинным реагентом является очень сильно нуклеофильный ион NHj или эквивалентная ему группа) идет сравнительно легко и приводит к а-аминопроизводномуДругим вполне подходящим для сравнения примером ориентации по отношению к нуклеофильному реагенту является тот факт, что а- и -[-хлорпиридины гидролизуются основаниями гораздо легче, чем -хлорпиридин или хлорбензол. [c.374]

К адсорбционным методам очистки Si U примыкают методы частичного гидролиза, основанные на адсорбционной активности поликремниевых кислот в момент их образования. Частичный гидролиз осуществляют добавлением к тетрахлориду кремния различных влагоносителей (кристаллогидраты некоторых солей, гидратированная целлюлоза или вода в любом агрегатном состоянии) [96-97]. [c.203]