Неустойчивые свободные радикалы

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Имеющиеся ресурсы не удовлетворяют потребность в бензоле, поэтому значительное количество толуола деалкилируют и превращают в бензол. Реакция протекает в присутствии оксида хрома на оксиде алюминия, цеолитах и просто термически. Механизм термической реакции, очевидно, радикальный и протекает через неустойчивый свободный радикал циклического строения [c.156]

Так как наличие локализованного электрона на углеродном атоме связано с большой энергией (а следовательно, с неустойчивостью свободного радикала), то из трех приведенных выше радикалов наименьшей энергией будет обладать тот из них, в котором имеются наибольшие возможности сопряжения нечетного электрона с а-электронами а-С—И связей (сравни стр. 124). Связи С—С в значительно меньшей степени способны к сопряжению с нечетным электроном сравнительно с С—Н связями. [c.97]

Однако одним из наиболее распространенных и часто применяемых на практике методов полимеризации является инициированная полимеризация. Она активируется соединениями, которые легко распадаются на свободные радикалы в условиях полимеризации. Такие соединения называются инициаторами полимеризации. Они содержат в своих молекулах неустойчивые химические связи (О—О, N—N, S—S, О—N и др.), которые разрываются при гораздо меньшей энергии, чем это требуется для образования свободного радикала из молекулы мономера (при ее активации). Инициаторами могут быть органические перекиси и гидроперекиси, некоторые азо-и диазосоединения и другие вещества [c.391]

Частицы углерода образуются, вероятно, в результате присоединения свободного радикала к ненасыщенному углеводороду, при этом в конечном счете образуется полимер, который при повышенных температурах не деполимеризуется, а дегидрируется. Этилен, обнаруженный в пламени метана, присоединяет радикалы, но при температурах пламени образующиеся радикалы очень неустойчивы и распадаются вновь на этилен и небольшой свободный радикал. При участии ацетилена образуется более крупный и, по-видимому, более устойчивый к обратной реакции радикал. В результате присоединения еще двух молекул ацетилена могут образоваться бензол и первичный радикал. Получающийся таким путем бензол легко превращается в фенильный радикал. Фенильные радикалы могут образоваться также, когда ацетиленовые радикалы соединяются с двумя молекулами ацетилена и образуют кольцо. Эти [c.183]

Цепная полимеризация протекает через стадии образования активных, ненасыщенных и неустойчивых соединений, которые называются промежуточными продуктами реакции. В зависимости от того, что является активным пентром в реакциях цепной полимеризации свободный радикал и [c.45]

Инициирование цепи. Химическое инициирование является первой стадией реакции полимеризации. Оно может проводиться либо за счет подвода энергии к мономерным молекулам, либо при действии свободных радикалов, возникающих вследствие распада некоторых неустойчивых соединений. Образовавшийся свободный радикал может обладать, в зависимости от происхождения и условий образования, различным запасом энергии, что оказывает влияние на скорость процесса инициирования. [c.137]

Положительные ионы претерпевают различные превращения. В случае неустойчивого иона произойдет немедленный распад его на осколки, который может привести к образованию свободного иона и свободного радикала или к появлению молекулярного иона и молекулы [c.349]

Эту неустойчивость Н3О нельзя просто приписать тому, что она является свободным радикалом и поэтому реакционноспособна. СНд-в равной степени свободный радикал, обладающий высокой реакционной способностью, однако он устойчив по отношению к диссоциации [c.294]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлористый алюминий, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается- неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион (как и свободный радикал) присоединяет молекулы мономера с образованием макроиона. В отличие ог [c.311]

Что же представляет собой процесс полимеризации Молекула изопрена, конечно, насыщена, не располагает свободными связями, и, следовательно, ее нельзя рассматривать как свободный радикал, который в процессе полимеризации вступает в химическую реакцию с другими соединениями. Но молекула изопрена обладает двумя двойными связями. А нам известно, что они неустойчивы, лабильны и в реакции в первую очередь подвергаются атаке. Двойные связи у изопрена расположены между первым и вторым и между третьим и четвертым углеродными атомами, т. е. занимают положение-1,3. [c.170]

Таким образом, примыкающие к метановому углеродному атому фенильные и вообще арильные группы могут осуществить, троякую функцию рассредоточить отрицательный заряд и сделать в той или иной мере устойчивым анион АгзС рассредоточить положительный заряд и стабилизировать катион АгзС+ наконец, за счет рассредоточения неспаренного электрона превратить совершенно неустойчивый свободный радикал метил в долгоживущий устойчивый триарилметильный радикал. [c.208]

Процесс инициирования заключается в образовании свободного радикала из молекулы мономера вследствие возиикновения в ней непарных электронов. Образование свободных радикалов достигается нагреванием, действием света, рентгеновского излучения или особых инициирующих веществ. В качестве инициирующих веществ используются сравнительно неустойчивые соединения, например пероксид водорода, органические пероксиды и некоторые другие, способные распадаться на свободные радикалы. Образовавшийся свободный радикал инициатора вступает во взаимодействие с молекулой мономера по месту кратной (например, двойной) [c.372]

Диссоциация свободного радикала па водород и олефин возможна потому, что с этим связан выигрыш в эпе])гип, нри. [ерно равный 52,8 ккал/моль, кото])ый лгожет быть использован для последующей реакции крекинга и дегидрирования. Такие свободные радикалы, как пропил, бутил и т. д., при температуре, при которой исходный углеводород еще только начинает разрушаться, термически неустойчивы и образуют низкомолекулярпые олефнпы и свободный радикал с меньшим числом углеродных атомов [c.76]

Окисление.— Фенолы, как и амины, чувствительны к действию окислителей. Начальная стадия процесса окисления заключается в отщеплении атома водорода от гидроксильной группы с образованием свободного радикала с неспаренным электроном у атома кислорода. Такие радикалы настолькс неустойчивы и реакционноспособны, что они быстро подвергаются Еторичным превращениям, но некоторые оксипроизводные фенантрена образуют радикалы, которые по устойчивости можно сравнить с трифенилметилом (Гольдшмидт, 1922). Так, при окислении 9-хлор-10-фенантрола (т. пл. 121 °С) фер-рицианидом калия в щелочном растворе или перекисью свинца в органическом растворителе получается окрашенный в темный сине-красный цвет радикал фенантроксил [c.307]

Михаэлис полагал, что все процессы окисления органических молекул, хотя они и могут быть двухвалентными , обычно происходят через одновалентные стадии, причем в качестве промежуточного соединения образуется свободный радикал. Процессы окисления, конечно, играют важную роль в функционировании многих живых клеток, обеспечивая освобонедение свободной энергии, за счет чего происходит упомянутое выше сопряжение и могут создаваться термодинамические неустойчивые составные части клетки. Когда непосредственное окисление молекулярным кислородом исключено, окисление происходит в процессе дис-мутации. Если окисление представляет собой цепной процесс, как это обычно имеет место в химии, то, в принципе, по поводу механизма сопряжения вопросов больше не возникает. [c.522]

Именно при изучении реакций окисления в неживом мире впервые были обнарун<ены разветвленные цепи. Характерным актом разветвления цепи в реакции окисления является распад неустойчивой перекиси на два свободных радикала, ROOH —> —> R0 + НО , вследствие чего возникает возможность роста концентрации свободных радикалов. Одинарная связь О — О в перекисях сравнительно слаба, и ее энергия значительно меньше половины энергии двойной связи в О 2. [c.522]

Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала е неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метильннй радикал с неспаренным электроном. Этот радикал стабилизуется путем сдваивания с подобным радикалом, н образуется этан [c.130]

Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Хёрд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и. меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты, не содержащие кремния,—бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные—смесь моно- и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [c.86]

Квантовомеханический расчет показывает, что по сравнению с катионом (С5Н ) и свободным радикалом (С5Н5) анион (С5Н ) имеет наибольшую энергию сопряжения и, следовательно, стабильнее крайне неустойчивого катиона и свободного радикала. Он сущест- [c.521]

Когда бы ни образовался свободный радикал, автоматически возникают низколежащие возбужденные состояния. Если неспаренный электрон находится на устойчивой несвязывающей орбитали, возможно возбуждение с нижнего уровня. Если он находится на неустойчивой орбитали, благоприятным является возбуждение до верхних орбиталей. Если к тому же свободный радикал образуется за счет отщепления атома или группы, как в реакции (69), то заметно затрагиваются по крайней мере две орбитали. Одной из них является устойчивая орбиталь, имеющая наиболее тесное отношение к связыванию уходящего атома. Эта орбиталь обычно будет приобретать энергию при удалении атома. В то же время неустойчивые орбитали, имеющие сильно разрыхляющий характер по отношению к отщепляемому атому, будут энергию терять. Рис. 8 демонстрирует эту ситуацию наряду с другими факторами, которые делают свободные радикалы реакционноспособпыми. [c.309]

Свободный радикал — это нейтральная частица с нечетным числом электронов. Причиной неустойчивости свободных радикалов является неспаренный электрон. Сравнительная устойчивость трифенилметильного радикала (СбН5)зС обусловлена тем, что неспа-ренный электрон не локализован у центрального атома углерода,, его плотность за счет сопряжения распределена между центральным атомом углерода и всеми атомами углерода трех бензольных ядер (т. е. между 19 атомами углерода). [c.121]

Для описываемой реакции, по аналогии с предполагаемой схемой реакций Вюрца, есть основание допустить, что в результате действия Nie.к. на. мезохлоракридин вначале образуется неустойчивый и реакционноспособный свободный радикал—акридил, который затем и образует биакридил. [c.71]

Согласно теории Титова, иитрозосоединения, которые образуются при соединении свободного радикала с окисью азота, являясь неустойчивыми в условиях нитрования, могут претерпевать различные превращения, в результате которых должны получаться, кроме гем.-динитросоединений и гем.-тринитросоединений, также нитроловые кислоты, псевдонитролы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, фуроксаны, изоцианаты, нитримины и т. д. , 182 [c.171]

Смотреть страницы где упоминается термин Неустойчивые свободные радикалы: [c.149] [c.245] [c.156] [c.368] [c.368] [c.237] [c.41] [c.562] [c.577] [c.562] [c.577] [c.495] [c.213] [c.661] [c.928] [c.818] [c.38] [c.500] [c.374] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология