Мета-положение

Известно, что заместители первого рода (алкильные группы, галоиды, группы НО—и МНа—) определяют введение других групп в орто- и пара-положения, а заместители второго рода (—ЗОзН, —СООН, —N02, —СНО, — N), — в мета-положение. [c.285]

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Судя по влиянию заместителей перного рода на распределение электронной плотности в ядре, можно предвидеть, что они будут облегчать атаку электрофильного реагента на ядро и направлять его в пара- и орто-положения. В то же время атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра заместителями первого рода затрудняется и направляется в. мета-положение. По силе влияния электроно-донорные заместители можно расположить в ряд [c.247]

Было показано что на алюмокобальтмолибденовом катализаторе фенол при 325 °С и 10—60 кгс/см восстанавливается с малой скоростью. Метилфенолы при 350—425 °С и 10—60 кгс/см легче всего подвергаются диспропорционированию. Наиболее подвижны метильные заместители в орто-положении, наименее подвижны — в мета-положении, т. е. наблюдается та же закономерность, что и в высокотемпературном процессе с железным катализатором или без катализатора. Соотношение между различными возможными направлениями превращений крезолов приведено в табл. 44. [c.205]

СООН или С=0 в мета-положение. Так, при нитровании толуола образуется смесь продуктов [c.295]

Заместители первой категории способствуют избирательному увеличению скорости нитрования в орто- и пара-полоЖения по отношению к ним, второй — в мета-положение. [c.300]

Вообще, ароматические соединения с двумя заместителями в мета-положении один по отношению к другому сульфируются с большими скоростями, чем с заместителями в пара-положении (например, скорость сульфирования л-ксилола больше, чем п-ксилола). [c.322]

Косвенным подтверждением того, что в л -крезоле р-я- и а—л-сопряжения в наименьшей степени мешают друг другу, является большая кислотность его по сравнению с орто- и пара-изомерами, а также разная скорость обмена водорода в феноле на дейтерий в орто- и пара- и мета-положениях [c.203]

В самом деле, наиболее устойчив 3,5-ксиленол, в котором все заместители находятся по отношению друг к-другу в мета-положениях. [c.207]

Мета-положение вторые заместителей.......... [c.356]

При этом группы, ориентирующие в метя-положение, вообще более замедляют реакции замещения, чем заместители 1 рода. При введении в бензольное кольцо с двумя замещающими группами третьего заместителя можно, основываясь на различии в силе действия первых двух групп, заранее предсказать, какая из них окажет более сильное влияние на ориентацию вступающего заместителя. [c.518]

Следует отметить, что, вопреки ожиданию, при кипячении с раствором алкоголята симметричного тринитробензола происходит замещение алкоксильным остатком одной из ЫОг-групп, находящихся в мета-положении. [c.529]

Атомы галоида, находящиеся в орто- или пара-положении к аминогруппе, значительно ослабляют основные свойства аминов, тогда как атом галоида в мета-положении оказывает лишь незначительное влияние на основность. [c.577]

Полиатомные фенолы также образуют с формальдегидом полимерные соединения. Скорость реакции поликонденсации возрастает с увеличением количества гидроксильных групп в молекуле фенола. Структура полимеров и их свойства зависят от взаимного расположения этих групп в феноле . Если гидроксильные группы находятся в мета-положении [c.380]

Напротив, при образовании а-комплекса при атаке мета-положения группа V не участвует в рассредоточении положительного заряда, и заряд делокализуется только с участием трех атомов углерода бензольного кольца. [c.327]

Структурные формулы изомерных нитрофенолов позволяют представить передачу электронного влияния нитрогруппы на гидроксил лишь для орто- и пара-замещенных мета-положение выведено из электронного сопряжения [c.72]

Гидроксилирование резорцина в щелочной среде происходит в мета-положение ароматического кольца, поскольку именно это место менее всего доступно полярному сопряжению с р-электронами атомов кислорода [c.198]

Электромерный сдвиг, осуществляемый по механизму сопряжения, также может подавать (+ ) или оттягивать (—Е) электроны. При этом действие электромер ного эффекта заместителей сильнее сказывается в орто- и параположениях, поскольку мета-положение выведено из системы сопряжения. [c.238]

Было предпринято немало попыток установить зависимость между парциальными скоростями замещения. Браун и Нельсон количественно обработали данные по замещению толуола и пришли к заключению, что относительная скорость замещения в пара-положение связана со скоростью замещения в мета-положение эмпирическим соотношением [c.246]

Изучение спектров электронного парамагнитного резонанса трифенилметильного радикала в толуоле выявило наличие повышенной спиновой плотности в орто- и параположениях бензольных колец и, соответственно, дефицит спиновой плотности в мета-положении [c.259]

Бензол сульфируют 98%-ной серной кислотой при 80—100 °С полученную бензосульфокислоту можно сульфировать дальше при 200—250 °С. Вторая сульфогруппа присоединяется в мета-положение по отношению к первой (л1-бензодисульфокислота). Последнюю сульфируют при более высоких температурах (300 °С), получая [c.313]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Нитрогруппа становится в мета-положение по отношению к метильной группе (в ароматическом ряду в орто- п пара-положение-). Однако для некоторых нафтенов, как например, метилпентаметилена, получаются орто-нитронроизводные. [c.80]

Деэмульгатор с цепью молекулярного веса 2900 дает несколько лучшие результаты, чем деэмульгаторы с более короткими цепями окиси пропилена, однако большой разницы в эффективности деэмульгаторов с оксиирониленовыми цепями молекулярного веса 1450— 2900 при разрушении эмульсии ромашкинской нефти не наблюдается. Блоксополимеры окисей пропилена и этилена на основе резорцина так же эффективны, как и на основе пирокатехина. Таким образом, орто- или мета-положение гидроксильных грунн в двухатомном феноле па эффективность полученного из него деэмульгатора заметно не влияет. [c.132]

В исключительных случаях нитрогруппа, находящаяся в мета-положении, также может повысить реакционную способность атома хлора при определенных реакциях. Так, например, о-, м- и п-нитрохлорбензолы в спиртово.м растворе реагируют с сульфитами щелочных металлов с образованием солей соответ твующ,их иитробензолсульфо-кислот скорость реакции всех трех нитрохлорбензолов примерно одинакова, но всс же с наибольщей скоростью реагирует л-соединение. [c.514]

Типичным примером гетеролитической реакции может служить нитрование ароматических соединений, при котором активным агентом является ион нитрония МО ]". В молекулах типа СаНаХ (где Х=СНз, Р, С1, ОН или NH2) замещение происходит в основном в ор-то- и пара-положениях, а в молекуле С ИбНОз — в мета-положении (см. стр. 44). Молекулярные диаграммы анилина и нитробензола показывают, что в молекуле анилина л-электронами обогащены атомы углерода в орто- и пара-положениях, тогда как в нитробензоле самая высокая электронная плотность в кольце сосредоточена в метаположении. Поэтому положительно заряженный ион N0 в одном случае атакует атомы углерода в орто- и пара-положениях, а в другом случае —в мета-положении. [c.43]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Бензоильная группа, подобно бензильной, направляет сульфогруппу в одно-единственное положение, в данном случае в мета-положение. Бензофенонмоносульфокислота, повидимому, еще не получена. При действии на бензофенон 10 весовых частей 15%-ного олеума [499 б, 508] при 90° образуется 3,3 -дисульфокислота. [c.77]

Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефинами сам фенол. Нри этом алкильные группы всегда направляются в орто- и пара-положения и практически не вступа-ют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре.. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в нрисутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, нричвм, но даяным Ле-васа [52], циклогексеном лучше других алкилируется -крезол, хуже вступает в реакцию о-крезол и еще труднее п-крезол. Такое различие реакционной способности крезолов хорошо видно из данных табл. 101. [c.169]

Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции [c.517]

Для того чтобы ввести в бензольное ядро больше одной нитрогруппы, приходится применять смесь ды.мящей азотной кислоты с концентрированной серной кислотой. Первая 1нгтрогруппа, являясь заместителем II рода, ориентирует вторую нитрогруппу преимущественно в мета-положение. Впрочем, наряду с большим количеством л -динитро-бензола образуется также несколько процентов орто-соединения и следы пара-изомера. [c.527]

Согласно правилам Армстронга, при сульфировании нафталина низкая температура (около 80 ) благоприятствует замещению в -положении, а высокая (примерно 160 )—замещению в iJ-положении вторая сульфогруппа всегда вступает в еще не замешенное ядро, третья — в мета-положение к имеющейся оульфогруппе. Многие нафта-ЛИНДИ-, а также трисульфокислоты имеют промышленное значение (2,6-. 2,7-, [c.533]

Благодаря широкой применимости и легкости, с которой обычно протекает эта реакция, синтез Гаттермана — Коха приобрел большое препаративное значение особенно легко реагируют со смесью синильной кислоты и хлористого водорода мпогоато.мныс фенолы с гидроксильными группами в мета-положении (резирцпп, ( Флороглюцин, пиро галлол и др.). [c.628]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Многоатомные фенолы с гидроксильными группами в мета-положении отличаются от остальных ароматических соединений той легкостью, с которой они восстанавливаются до насыщенных соединений циклогексанового ряда. Это связано с их способностью реагировать таутомерно карбонильные формы этих соединений, вследствие их ненасыщенного гидроароматического характера, особенно склонны присоединять водород. Так, флороглюцин восстанавливается уже амальгамой натрия в водном растворе до флороглюцита, с жл1-триоксициклогексана, а резорцин —до дигидрорезорцина [c.795]

ОКИСИ углерода. Две гидроксильные группы должны находиться в пара-и мета-положенни к СООН-группе, так как хинная кислота очень легко может быть превращена в протокатеховую кислоту. Наконец, четвертая гидроксильная группа занимает второе мета-гюложение по отношению к гидроксилу. Это показано следующими реакциями расщепления (Фишер). [c.832]

Гидроксильная группа в ядре ароматического углеводорода по химическим свойствам соответствует свойствам слабой кислоты, теплота нейтрализации которой в значительной степени зависит от наличия других заместителей в молекуле данного соединения. К заместителям, увеличивающим кислотные свойства гидроксильной группы, относятся СА и N0.,, находящиеся в орто- и параположении. Заместители, находящиеся в мета-положении к гидроксильной группе, в больп]инстве случаев не оказывают влияния на ее кислотные свойства. [c.332]

Заместители (орнентанты) первого рода ОН, OR, O OR, SH, NH,2, NHR, Alk, Hai. Эти заместители не имеют кратных связей. Они способны смещать электронную плотность в сторону кольца, т. е. обладают электронодонорными свойствами. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, эти заместители ориентируют новый заместитель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и /uipa-ориентан-тами. При действии нуклеофильных реагентов реакция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение. [c.286]

Гаммет вычислил ряд а-констант для некоторых других групп п-СЫ, л-СНО, п-СОСНз, п-СООН и установил, что нуклеофильные константы требуются для всех электронодефицитных групп, которые способны вступать в полярное сопряжение с +С-реакционным центром. Поскольку возможность такого сопряжения отсутствует (если заместитель помещен в мета-положение по отношению к реакционному центру), влияние мета-заместителей на скорость. реакции описывается и в этих случаях обычным рядом а-величин. То же самое относится к мета- и пара-заместителям, обладающим - -С-эффектами. а -Константы заместителей, не относящихся к типу —С, практически не отличаются от а-констант (для Р, Вг, СНд, ОСН3). [c.200]

Поскольку эффект сопряжения лишь в незначительной степени передается в мета-положение бензольного кольца, первоначальное значение ст для метазаместителей приравняли обычным для них ст-константам. На этой основе для сольволиза кумилхлорида определили значение реакционной константы р " = —4,54. После этого были установлены константы о для многих заместителей. В некоторых случаях они существенно отличаются от обычных ст-кон-стант Гаммета (табл. 20). [c.241]

Расчеты по методу молекулярных орбиталей показывают, что в монозамещенном бензоле индекс свободной валентности в орто- и пара-положениях всегда будет выше, чем в мета-положении, независимо от характера заместителя. Это соответствует и результатам эксперимента. [c.266]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.164 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.200 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.200 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.110 , c.193 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.126 , c.251 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология