Теплота адсорбции колебания, связанные

Предэкспоненциальный множитель в уравнении (9.5) зависит от средней величины элементарного перемещения и периода колебаний атомов в решетке кристалла, т. е. связан только со свойствами адсорбента. С другой стороны, энергия активации адсорбционного процесса является некоторой долей теплоты адсорбции [c.194]

И. Ленгмюр [41] впервые убедительно показал, что прежние чисто механические представления несовершенны. При приближении молекулы к стенке, как только расстояние окажется меньше радиуса действия молекулярных сил притяжения, она приобретает ускорение. Приращение, которое получает при этом кинетическая энергия, часто оказывается во много раз больше средней тепловой энергии. Эта энергия не сохраняется, как правило, газовой молекулой при ударе, а частично воспринимается молекулами стенки, упруго связанными друг с другом. В результате попавшие на стенку молекулы не могут ее покинуть и продолжают колебаться в силовом попе. В процессе этих колебаний происходит дальнейшее перераспределение энергии (теплоты конденсации и адсорбции). Молекула остается в таком связанном состоянии до тех пор, пока в этом месте случайно не накопится энергия, необходимая для ее отрыва, в результате которого она может вернуться в газовое пространство. Таким образом, отражение есть совокупность явлений конденсации и обратного испарения. Ленгмюр обосновал это неоспоримое представление, опираясь на убедительные экспериментальные факты. [c.36]

Таким образом, зависимость термодинамических величин q и Ст от л и рассмотренные ИК спектры указывают на начальную фиксацию кислорода молекулы воды на катионах и связывание с ионами кислорода решетки цеолита одного водорода этой молекулы (высокая теплота адсорбции, низкая теплоемкость и узкая полоса валентных колебаний другой свободной группы ОН молекулы воды). Затем идет фиксация молекул воды между катионами К" , что обуславливается располол<ением, концентрацией и гидрофобным характером этих больш-их катионов (см. рис. 2.9). Когда эти возможности исчерпаны, теплота адсорбции падает, а теплоемкость возрастает в соответствии с разрывом при нагревании водородных связей в некоторой части образованных при адсорбции воды ассоциатов. Дальнейший рост q и падение Ст обусловлены, в основном, образованием водородно-связанной сетки ассоциатов воды, фиксированной на поверхностях полостей этого цеолита. Когда образование этих ассоциатов завершено, q снова падает, а Ст растет. Наконец, перестройка сетки ассоциатов при заполнении центральных частей полостей цеолита ведет снова к росту q (уже небольшому) и падению Ст до величины, довольно близкой к теплоемкости жидкой воды. Изменения в инфракрасном спектре при адсорбции воды цеолитом KNaX подтверждают, что с ростом происходит поочередное усиление и ослабление водородной связи. Для цеолита NaX этого не наблюдается. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология