Радиус действия сил

Весьма подробная информация о механизме реакции (18.1) может быть получена путем расчета поверхности потенциальной энергии. Заметный прогресс в этом направлении наметился в последнее время в связи с упомянутыми выше работами Базилевского, где обращается внимание на то, что применение полуэмпирических вариантов метода МО, явно не учитывающих неортогональность базисных функций (например, метод Хюккеля и др.), не позволяют дать правильную картину взаимодействия реагентов. На основе таких методов удается объяснить лишь притяжение между ними (этот эффект является наиболее существенным, когда расстояния между атомами частиц незначительно превосходят равновесные). Между тем при расстояниях, которые значительно превосходят равновесные, но меньше радиуса действия сил Ван-дер-Ваальса, наблюдается отталкивание между частицами. Это отталкивание можно описать, принимая во внимание неортогональность базисных функций. Поэтому во всех вариантах метода МО, где неортогональность явно не учитывается, не учитывается и эффект отталкивания. Последовательный учет неортогональности АО в методе МО ЛКАО в л-электронном приближении позволил Базилевскому представить потенциальную энергию реагентов в виде суммы, учитывающей энергии притяжения и отталкивания между ними, причем слагаемые этой суммы вычисляются в рамках теории МО при любом расположении атомов исходных частиц. Определение функции (2.3) является основой расчета кинетических параметров А к. Е. [c.177]

При использовании потенциальных поверхностей основным является вопрос необходимо ли знать детальную структуру поверхностей, которую очень трудно, а в большинстве случаев практически нельзя получить Окончательного ответа на этот вопрос еще нет, но можно отметить, что в ряде изученных реакций распределение энергий продуктов реакции определяется только несколькими характеристиками поверхностей, а именно относительным наклоном поверхностей исходных реагентов и продуктов, радиусом действия сил и т.п. [c.19]

Кроме ограниченной прочности структурной сети необходимым условием тиксотропных свойств является наличие в дисперсной системе свободного от частиц объема среды, С точки зрения взаимного положения частиц на потенциальной кривой парного взаимодействия разрушение структуры означает их удаление на расстояние большее, чем радиус действия сил притяжения (чем Ад на рис. VII. 11). [c.195]

Таким образом, единственной причиной изменения баланса действующих между частицами сил притяжения и отталкивания в пользу первых при увеличении концентрации индифферентного электролита является уменьшение радиуса действия сил отталкивания двойных слоев. В противоположность этому введение потенциалопределяющего электролита изменяет потенциал поверхности и константу отталкивания. Отталкивание усиливается при увеличении потенциала поверхности и ослабляется вплоть до нуля при нулевом значении потенциала поверхности. Толщина двойного слоя и радиус действия электростатических сил могут при этом практически не измениться, если варьирование концентрации потенциалопределяющего электролита происходит в присутствии достаточно высокой концентрации индифферентного электролита, поскольку именно он и будет определять ионную силу раствора и толщину ДЭС. Это дает возможность независимо изменять радиус действия электрических сил либо их амплитуду В при постоянстве радиуса действия. [c.628]

В общем случае при условии термодинамического равновесия в процессе сближения частиц как потенциал, так и заряд поверхностей изменяются вместе с тем вплоть до расстояний, сравнимых с радиусом действия сил специфической адсорбции, сохраняется постоянной энергия адсорбции потенциал-определяющих ионов. (Прим. ред.) [c.22]

Это расстояние представляет собой эффективный радиус действии сил. Поэтому на расстояниях порядка радиуса дебаевского экранирования параметр (48.4) принимает вид [c.191]

Рис, VII.и. Потенциал парного взаимодействия частиц ( /с —энергия связи, Ло—координата вторичного энергетического минимума, Аа —радиус действия сил молекулярного притяжения) [c.195]

По смыслу O (точнее, а+0) есть радиус действия сил отталкивания частиц, который может по разным причинам отличаться от гидродинамического радиуса Если считать, что защитная оболочка представляет собой сплошной жесткий слой стабилизатора на поверхности частицы, то 6 и or должны совпадать при вычислении o по величине т , измеренной в сильном, поле. Сильное поле в данном случае означает, что все коллоидные частицы связаны цепочечную структуру. В слабом поле только часть всех частиц входит в цепочки, поэтому оказывается меньше теоретического и расчет будет давать завышенную величину O. К сожалению, теоретические критерии того, что поле достаточно сильное, отсутствуют. В исследовательской работе таки.м критерием может быть зависимость Til от R [см. формулу (VII,55)J. [c.233]

Радиус действий сил данно го вида (приблизительно) [c.105]

Таким образом, притяжение сравнительно медленно ослабевает с расстоянием, чем и объясняется большой радиус действия сил Лондона — Ван-дер-Ваальса в элементарных актах взаимодействия коллоидных частиц . [c.251]

Возможно, что явление диффузиофореза ответственно за отталкивание мелких частиц живыми клетками, вокруг которых вследствие их обмена с окружаЮ щей дисперсионной средой возникает поле концентрации, градиент которого спадает с увеличением расстояния от клетки [45]. Радиус действия сил отталкивания подобного кинетического происхождения может достигать нескольких десятков, микрон. [c.307]

При этом изменяется параметр Дебая, который по существу определяет радиус действия электростатических сил отталкивания двойных слоев. Увеличение концентрации электролита приводит к сжатию двойного слоя, т. е. к уменьшению радиуса действия сил отталкивания и, следовательно, к уменьшению величины барьера, углублению потенциальной ямы и смещению ее положения в сторону меньших расстояний между частицами (рис. 3.54). [c.628]

Для всех реальных систем (т. е. систем с конечным радиусом действия сил) в состояниях с дискретным спектром энергии частица обязательно находится в ограниченной области пространства, т. е. волновые функции таких состояний должны убывать достаточно быстро к нулю вне этой области. Если бы эго условие не выполнялось, то частица могла бы уходить в далекие области пространства, где отсутствуют силы. Свободное же движение возможно с любой энергией (нет квантования). Поэтому для собственных функций дискретного спектра интеграл [c.39]

Из определения длины рассеяния (110,15) и (110,31) следует, что в приближении нулевого радиуса действия сил (с/ = 0) логарифмическая производная равна с отрицательным знаком обратной величине длины рассеяния. Таким образом, в этом приближении длина рассеяния, логарифмическая производная [c.524]

В предыдущих параграфах мы рассматривали упругое рассеяние, предполагая, что потенциальная энергия V(г) отлична от нуля только в некоторой области пространства (r d). В связи с этим в случае s-рассеяния асимптотическая радиальная функция имела вид (110,3) с постоянным фазовым смещением бо. В ряде случаев потенциал хотя и убывает с расстоянием, но недостаточно быстро, и представление о конечном радиусе действия сил становится неоправданным. Примером такого взаимодействия является кулоновское взаимодействие с энергией V г) = Ze lr. [c.525]

Этот вопрос следует в первую очередь рассмотреть в отношении одноатомного вещества. Мы считаем какое-либо место на поверхности кристалла занятым, если центр тяжести атома находится в пределах некоторой малой области пространства, протяженность которой зависит от радиуса действия сил связи. Внутри этой области центр тяжести атома колеблется около своего положения покоя. Мы полагаем, что от газового простран- [c.45]

Константа А i 10- 2 эрг и вычисляют ее квантово-статистическим путем. Она слагается из отдельных констант, характеризующих когезионное и адгезионное взаимодействие [21, с. 52 22, с. 30], Таким образом, притяжение сравнительно медленно ослабевает с расстоянием, чем и объясняется большой радиус действия сил Лондона — Ван-дер-Ваальса в элементарных актах взаимодействия коллоидных частиц . [c.242]

Все же существование таких больших радиусов действия сил трудно укладывается в рамки существующих представлений о природе сил аттракции, обусловливающих адсорбционные явления. Кроме того, во многих случаях экспериментальные обоснования далеко идущей ориентации вызывают сомнения. [c.205]

По мнению А. А. Баландина, различие в ориентации объясняется различием полей около поверхности металлических и окисных решеток, например большим радиусом действия сил притяжения в первом случае. Увеличение интенсивности колебаний молекулы с возрастанием температуры также должно способствовать реберной ориентации. Удобной характеристи- [c.226]

Силы, вызывающие адсорбцию, обладают малым радиусом действия. Силы валентности убывают экспо- [c.92]

Штерн попытался учесть влияние специфической адсорбции на электрический потенциал, обусловленной действием ковалентных сил дополнительно к электростатическим силам. Так как радиус действия сил такой адсорбции соизмерим с размером ионов, это дает основание учитывать их только для иоиов, входящих в плотный слой Гельмгольца. Как видно из рис. И. 13, плотность поверхностного заряда противоионов можно разделить на две части плотность заряда обусловленного монопонным слоем, представляющим собой слой Гельмгольца, и плотность заряда диффузного слоя Гуи. Общая поверхностная плотность заряда двойного электрического слоя равна сумме поверхностиых плотностей зарядов плотного и диффузного слоев [c.60]

Такпм образом, при отсутствии защитного механизма утончение пленки при постоянном внешнем давлении резко ускоряется, когда толщина пленки достигает радиуса действия сил притяжения. Разрушение чистых жидких пленок так внезапно, что очень трудно уловить этот момент даже с помощью высокоскоростной фотографии (Чарльз и Масон, 1960Ь). Лишь Шелудко (1962) исследовал толщину, при которой мгновенно разрушаются пленки пены. Микроскопические пленки существуют более продолжительное время, чем толстые, так как последние сильнее подвержены действию внешних помех. Врий (1966) предложил новое обоснование механизма разрыва мыльных пленок. [c.82]

Введение чужих молекул в любые жидкости должно сопровождаться нарушением синхронизации колебаний электронов в атомах, определяющих дисперсионное взаимодействие Лондона. Однако радиус действия сил Лондона определяется величиной обратно пропорциональной шестой степени межмолекулярного расстояния и сравнительно невелик. В связи с этим существенные нарушения структуры растворителя будут иметь место, когда средние расстояния между молекулами растворяемого вещества будут порядка радиуса действия сил Ван-дер-Ваальса. При этих расстояниях, однако, сами растворенные молекулы уже начинают взаимодействовать друг с другом, так как радиусы Ван-дер-Ваальса для разных неполярных молекул мало отличаются друг от друга по порядку величины. Таким образом, в таких растворах нарушение дисперсионного взаимодействия растворителя растворенными молекулами и установление дисперсионого взаимодействия растворенных молекул между собой через растворитель как среду осуществляются приблизительно при одних и тех же концентрациях молекул. [c.92]

Такой подход дает возможность исключить из рассмотрения объемные силы. Вместе с тем подобное обобщение понятия давления устраняет неоднозначность и неопределенность этого понятия в применении к межфазным переходным слоям и тонким прослойкам, в которых радиус действия сил Ван-дер-Ваальса—Лондона одного порядка с масштабом неоднородности свойств в направлении нормали к поверхности раздела. При этом в случае сохранения классического йодхода не представляется возможным точно сформулировать условия равновесия физически малых элементов объема внутри рассматриваемой прослойки (см. рис. П.5). Только исключая объемные силы [c.37]

Частицы порошка отделены одна от другой межчастичными порами и контактными промежутками. Порами называют пустоты, через которые не могут передаваться механические напряжения, т. е. поперечник которых больше радиуса действия молекулярных сил. Размер контактных промежутков меньше радиуса действия сил сцепления. Объем пор в непрессованных порошках достигает 70—85%. Размер межчастичных пор имее 1 порядок размера частиц порошка, но встречаются поры, во много раз превышающие размер частиц. [c.305]

Релаксация вакансий требует перемещения частиц на расстояние, сравнимое с периодом решетки, которое обычно намного превышает радиус действия сил отталкивания. На этом основании можно предполагать, что время релаксации вакансии tr — это время диффузии частицы на расстояние, примерно равное периоду решетки 1 = 3 / 2 ), где 0 = кТ1 бщоа — коэффициент диффузии частицы и т]о — вязкость среды. Если учесть, что период решетки примерно равен 2а, то можно получить формулу [c.692]

Распределение вакансий по межчастичному пространству может привести к тому, что стесненность их состояния исчезнет, т. е. расстояние между ними станет больше радиуса взаимодействия частиц. Такому состоянию благоприятствует достаточно большая концентрация вакансий или малый радиус действия сил отгалкивания по сравнению с размером частиц, что типично для технических суспензий. В этом состоянии между частицами никакие силы не действуют, и тогда время формирования ПКС и релаксации вакансий будет определяться временем броуновского смещения частиц на расстояние sd - s). В соответствии с формулой Смолуховского tr = (sd-5) 120, где 0 = кТ/6пг[оа — коэффициент диффузии частиц в дисперсионной среде с вязкостью Т1о. [c.695]

В случае газа заряженных частиц, когда эффективный радиус действия сил раво1г дебаевскому радиусу, имеем [c.193]

Задача VIII.1. В прлбллжении квантового кинотического уравнения, учитывающего обменное взаимодействие (приближение Фока), определить изменение во времени пространственно однородной квантовой плотности распределения спина, считая радиус действия сил между частицами малым. [c.228]

По мере увеличения концентрации электролита величина ДП снижается, а ф1 практически сохраняет свое значение (рис. IV.1). Соответствие между степенью устойчивости и ДП отсутствует. Если концентрация электролита мала, на результирующей кривой энергии взаимодействия частиц (см. рис. 1.11) имеется высокий энергетический барьер. По мере повышения концентрации электролита происходит сжатие двойного слоя и радиус действия сил электростатического отталкивания постепенно уменьшается до области, где уже достаточно велики силы ирнтяжения и может произойти коагуляция частиц. [c.110]

Согласно теории Смолуховского, скорость быстрой коагуляции золя зависит от начальной концентрации частиц Па, интенсивности их броуновского движения и радиуса действия сил притяжения. Для скорости увеличения числа агрегатов частиц Смо-луховский получил следующее выражение, соответствующее реакции второго порядка [c.128]

Здесь величину а"" можно рассматривать как эффективный радиус действия сил отталкивания. Практически этот радиус оказывается значительно меньи е, чем расстояние между атомами в молекуле [1126]. Поэтому формулу (20.9) можно применить также и в случае столкновения двух молекул (обладающих не очень высокой кинетической энергией), учитывая взаимодействие только тех атомов (принадлежащих той и другой молекуле), расстояние между которыми нанмеиьи 1ее. [c.300]

Коагуляция золей с сильнозаряженными частицами, согласно теории ДЛФО, происходит вследствие сжатия диффузной части двойного электрического слоя в результате увеличения концентрации индифферентного электролита в системе при уменьшении толщины ионных атмосфер радиус действия сил электростатического отталкивания убывает и высота энергетического барьера снижается. Однако фо-потенциал может оставаться достаточно большим (фо> 1002 мВ, где 2 — валентность противоиона) вплоть до момента коагуляции. На основании теоретических расчетов Б. В. Дерягин и Л. Д. Ландау установили [120], что энергетический барьер между частицами золя исчезает, когда достигается следующая концентрация электролита [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология