Термодинамические зависимости

Концепции термодинамических функций фугитивности и активности и были разработаны исключительно с целью упро-]цения вычислений и удобства интерпретации термодинамических зависимостей. [c.21]

Координата времени не входит в термодинамические зависимости, поэтому принимается, что на теоретической тарелке взаимодействующие фазы через непрерывный ряд равновесных состояний приходят в конечном счете к взаимному насыщению. Иначе говоря, принимается, что на теоретических тарелках происходит равновесный прямоточный процесс. [c.78]

Напомним некоторые основные термохимические и термодинамические зависимости без их обоснования и вывода ). [c.127]

Константа равновесия К может быть связана обычными термодинамическими зависимостями с энтальпией и энтропией образования активного комплекса [c.220]

На рис. П-З изображено деструктивное гидрирование, протекающее под высоким парциальным давлением водорода. На его диаграммах представлены термодинамические зависимости реакций [c.93]

H2 2 O(NH2)2=i= Hг .г[ (NHJ)2] где /77- мольное отношение карбамида к н-алкану, вступающему в комплекс. В этом случае справедливы обычные термодинамические зависимости. [c.38]

Из всех данных, которые можно получить в изотермическом реакторе алкилирования, лишь кинетические и термодинамические зависимости можно применить к адиабатическому аппарату. Если процессы алкилирования и переалкилирования проводят в раздельных реакторах, можно подобрать условия такими, чтобы продлить срок службы катализатора и получить чистый продукт при высокой эффективности процесса. [c.300]

Термодинамические зависимости реакции диспропорционирования и трансалкилирования метилбензолов изучали многие авторы [117—120]. На рис. 6.18 показана зависимость содержания бензола, толуола, диметил- и триметилбензолов в равновесной смеси от состава ароматических углеводородов при 477 °С [120]. Было установлено, что равновесие при изменении температуры в пределах [c.278]

В нефтяных системах при соответствующих условиях возможны фазовые переходы, в результате которых формируются ССЕ различных размеров и состава. Исследование термодинамических зависимостей фазообразования в нефтяных системах возможно с позиций микроскопического подхода, в рамках которого рассматривается формирование единичной ССЕ. Термодинамический анализ показывает, что изменение размеров ССЕ в НДС под действием различных факторов носит экстремальный характер. [c.83]

Здесь и далее при определении характеристик компрессора, а таклсе в термодинамических зависимостях и расчетах указаны только абсолютные давления. [c.5]

Таким образом, количество тепла, уносимого охлаждающей водой, не выражает величины q в термодинамической зависимости для политропического процесса (1,55) и, следовательно, не определяет величины показателя политропы сжатия. [c.42]

Задача определения потери давления решается различным образом для всасывающего и нагнетательного клапанов. Это обусловлено тем, что в процессе всасывания количество газа в цилиндре увеличивается, а в процессе нагнетания — уменьшается, что приводит к различным термодинамическим зависимостям. [c.207]

Влияние температуры на константу равновесия можно определить исходя из термодинамической зависимости [c.672]

Термодинамическая зависимость между /<р и давлением выражается уравнением [c.45]

Из элементарных курсов общей химии и физики известно, что вследствие сильно развитой межфазной поверхности гетерогенные дисперсные системы обладают большим избытком свободной поверхностной энергии и, следовательно, являются в принципе неустойчивыми. Позднее мы еще обсудим этот вопрос и покажем, что данное утверждение, которое во многих случаях не вызывает возражений, не настолько правильно, чтобы его абсолютизировать. Возникает вопрос, в какой мере законно применение термодинамических зависимостей к фазовым равновесиям в подобных системах. Гетерогенная дисперсная система может приобретать за счет замедляющих кинетику факторов известную устойчивость, позволяющую ей существовать в дисперсном состоянии достаточно долгое время. В течение этого времени вследствие молекулярного переноса (например, благодаря диффузии) устанавливается такое распределение ее компонентов в объеме и около межфазной поверхности, которое практически соответствует равновесию. Очевидно, что возникающее при этом состояние можно анализировать на основе соответствующих термодинамических представлений. В дальнейшем при рассмотрении вопроса об устойчивости лиофобных коллоидов мы увидим, что такая устойчивость действительно существует и именно этим объясняется широкое распространение подобных систем в природе и технике. Если какая-либо жидкость диспергирована в газе или п другой жидкости, то состояние относительного равновесия, о котором мы говорили выше, придает частицам термодинамически устойчивую форму — форму с наименьшей поверхностью, которая в простейшем случае является сферической. Не будем приводить других аргументов в пользу приложимости термодинамики равновесных систем к дисперсным гетерогенным системам и перейдем к рассмотрению самой термодинамики гетерогенных систем. [c.75]

Так же как и в случае реального газа, удобно сохранить внешний вид формулы химического потенциала и для неидеального раствора. Тогда все термодинамические зависимости, полученные для идеального раствора, сохранят свой вид для любого раствора. С этой целью вводится термодинамическая величина, называемая активностью. [c.182]

Вопрос о соотношении между э. д. с. и энергией химического процесса в гальваническом элементе был решен в работах Д. Гнббса (1873 г.) и Г. Гельмгольца (1882 г.). Термодинамическое уравнение Гиббса — Гельмгольца связало э. д. с. гальванического элемента с тепловым эффектом реакции и с зависимостью э. д. с. от температуры. В 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э. д. с. от концентрации ионов в растворе. [c.10]

К произведениям растворимости приложимы те же термодинамические зависимости, что и к обычным константам равновесия. Зная, по крайней мере, два значения произведения растворимости (или растворимости) какого-либо электролита при двух температурах, можно рассчитать термодинамические характеристики процессов растворения и кристаллизации. [c.249]

Этот путь, являясь формальным, тем не менее приводит к решению задачи. Заменяя давление фугитивностью, мы сохраняем простую математическую форму, которую имеют термодинамические зависимости для идеального газа. [c.141]

ОСНОВНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ЗАВИСИМОСТИ [c.32]

Аналогичные зависимости возможны и для других типов соединений. Образование комплексов можно рассматривать как обратимую химическую реакцию и поэтому на него распространяются обычные термодинамические зависимости. Для всех комплексов с углеводородами существуют зависимости, связывающие константу равновесия К и теплоту образования А Я с мольным отношением т [c.63]

Проведены многочисленные исследования, способствовавшие более глубокому пониманию влияния различных факторов на потери напора при двухфазном потоке. Так, предложен [И] графический метод вычисления потери напора на основе диаграммы зависимости давления от энтальпии и удельного объема в качестве дополнительного параметра. Диаграмма изменения давления и температуры с дополнительно нанесенными линиями постоянной степени испарения и постоянной энтальпии позволяет [1 ] установить зависимость между температурой, давлением и степенью испарения. В последнее время опубликован [3] метод детального математического вычисления потери напора и максимальной температуры для двухфазного потока на основании термодинамических зависимостей. [c.64]

При С = 1 ф = фо Фо можно вычислить из термодинамической зависимости. [c.21]

На рис. 2.2 приведена расчетная термодинамическая зависимость содержания N0 от избыточного кислорода. [c.42]

Необходимо оценить величину случайной ошибки и определить, являются ли отклонения от указанных термодинамических зависимостей значимыми, т. е. указывающими на действительное систематическое уклонение измеренных величин, или это уклонение носит чисто случайный характер. Приведенные выше количественные характеристики, используемые как критерий согласованности данных (см. разд. VI.4), имели значения, которые устанавливались эмпирическим путем. Последовательным можно назвать подход, основанный на применении формулы (VI.22), однако, этот подход использует предельные ошибки и потому способен давать лишь грубые оценки. Желательно иметь более обоснованные статистические критерии. [c.141]

Основная термодинамическая зависимость имеет следующий вид [c.48]

Начальная стадия роста кристаллического зародыша, сопровождаемая увеличением свободной энергии системы (преодолением потенциального барьера), не может быть объяснена приведенными термодинамическими зависимостями. Будучи флуктуационным, этот процесс подчиняется закономерностям статистической физики, согласно которым вероятность зародышеобразования выражается следующим образом [c.684]

Для характеристики состояния реальных газов при высоких давлениях и относительно низких температурах, когда поведение этих газов существенно отличается от идеальных, введено понятие фугитивности. Фугитивность - это величина, заменяющая действительное давление реального газа так, чтобы, используя эту величину, можно было пользоваться термодинамическими зависимостями, установленными для идеальных газов. [c.120]

Предположим сначала, что речь идет об идеальном газе, состояние и свойства которого можно характеризовать следующими величинами начальным давлением Рн. температурой газовой постоянной Я и показателем адиабаты к. Заметим, что в термодинамических зависимостях абсолютная температура входит только в виде группы РТ или в виде отношения температур. Поэтому вместо температуры будем рассматривать группу ЯТ, имеющую ту же размерность, что и удельная работа. Скорость звука в условиях всасывания определяется посредством уже названных величин a = УкЯТ ) и может заменять одну из них, например, к в функциональных связях. Точно так же для расчетов легко привлечь начальную плотность газа (Рн = Рн/РТ п) вместо другой величины (например, НТ, ). [c.204]

Этот же закон легко доказать анализом термодинамических зависимостей внутренней энергии и энтальпии от Р и V при T= onst. [c.41]

Из выражения (4.14) и известных термодинамических зависимостей можно получить температурный коэффициент поверхностного натяжения в однокомпонентной системе. Пусть изменение температуры Т в системе при постоянных объеме и площади поверхности равно йТ. Тогда из (4.9) следует, что Р = — 8(1Т. Для всей системы после дифференцирования (4.14) получаем [c.82]

Электродный потенциал - один из основных электрохимичесз-ких параметров, измерение которого составляет суть метода потенциометрии, - был предметом многочисленных исследований. Впервые в 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э.д.с. от концентрации ионов в растворе. В настоящее время под термином "электродный потенциал" понимают э.д.с. электрохимической цепи ( ), составленной из стандартного водородного электрода и электрода, представляющего любую другую окислительно-восстановительную полуреакцию. Таким образом, данная формулировка включает два основных типа электродов электроды, функционирующие на основе а) электронного и б) электронно-ионного равновесия, иными словами, электроды, обладающие электронной и смешанной (электронноионной) проводимостью. Однако необходимо принять также во внимание третий тип, а именно электроды, перенос зарядов в которых осуществляется за счет ионов, т.е. электроды с ионной проводимостью. По этому принципу функционируют так называемые мембранные электроды, которые рассматриваются в разделе "Ионометрия". [c.20]

Потенциометрический метод исследования химического равновесия применим в тех случаях, когда возникновение и установление равновесного потенциала электрода отвечают состоянию химического процесса в растворе иными словами, когда выполняется строгая термодинамическая зависимость Е =/(а), где а - активность потенциалопределяюшего компонента, участвующего одновременно в химической реакции. Среди различных типов химического равновесия, изучаемых методами потенциометрии, кислотно—основные процессы и комплексообрааование занимают одно из ведущих мест. [c.103]

В предыдущих разделах было показано, что объемы удерживания — хроматографически определяемые величины — могут быть связаны с известными термодинамическими зависимостями. [c.474]

Таким образом, здесь решается задача обратная той, которая решалась в разделе Е 1. Там (в предположепип, что температура в зоне, определяющей скорость горения, равна термодинамической), зависимость и (Гг) была использована для вычисления энергии активации. Для летучих ВВ использовать зависимость и (Гг) (где Тт = / (Го)) для вычисления энергии активации не удается, так как неясно, каким образом меняется Т фф (определяющая скорость горения) при изменении Гц. Поэтому в работе [47] в формуле, аналогичной (7), энергия активации полагалась известной и вычислялась Гг = Гэфф = / (Р). [c.38]

В от чичие от обычных термодинамических зависимостей в равенстве (18.1) под знак дифференциала взята масса элемента (ибо она переменна) и учтена энергия, подводимая не только за счет источника тепла, но и вносимая источником массы. [c.144]

Для неидеальных газов (паров) заменяют значение действительного, реального давления другой величиной таким образом, чтобы можно было использовать в этом случае термодинамические зависимости. установленные для идеальных систем. Это за.мененное или эффективное, давление получило название фугитивиости, Фугитивность является функцией приведенных параметров [c.40]