Ленгмюра

Величина С может быть найдена из уравнения равновесия. Для адсорбции наиболее часто пользуются уравнением изотермы адсорбции Ленгмюра, по которому [c.88]

Он предположил, что обобществление пары электронов (по Льюису и Ленгмюру) можно трактовать как взаимодействие волн или перекрывание электронных облаков. Химической связи, изображаемой в структурной теории Кекуле чертой, в новых представлениях соответствует область максимального перекрывания электронных облаков. При этом оказалось, что перекрывание электронных облаков иногда происходит не только в единственном направлении, изображаемом валентной связью в структурной формуле. Иначе говоря, истинную структуру молекулы нельзя представить даже приближенно никакой структурной формулой в отдельности. Ее можно, однако, рассматривать как промежуточную между несколькими гипотетическими структурами, как резонансный гиб- рид этих структур. Важно от.метить, что энергия такой реальной молекулы ниже, чем можно было бы ожидать на основании любой [c.161]

Однако Абегг рассматривал только полный переход электронов от одного атома к другому, приводящий к образованию разноименно заряженных атомов, которые затем удерживаются вместе под действием электростатического притяжения, другими словами, Абегг рассматривал электровалентность Два американских химика Джильберт Ньютон Льюис (1875—1946) и Ирвинг Ленгмюр (1881—1957) в период после 1916 г. независимо друг от друга расширили это понятие. Они, в частности, объяснили строение молекулы хлора. В молекуле хлора два атома хлора прочно связаны друг с другом. Никаких причин для перехода электрона от одного атома к другому, несомненно, не существует, и атомы хлора не могут удерживаться вместе под действием обычного электростатического притяжения. Теории межатомного притяжения Берцелиуса и Абегга не объясняют, как образуется такая молекула. [c.159]

Теория Льюиса — Ленгмюра позволяет объяснить, как образуются связи между атомами углерода или между атомами углерода и атомами водорода в органических соединениях. Большинство органических молекул можно легко представить электронными фор-мулами, в которых прежние штрихи формул Кекуле (см. гл. 7) — зто обобществленные пары электронов. [c.160]

Реакции, протекающие только на поверхности. Скорость реакции в этом случае пропорциональна величине поверхности или количеству катализатора. Такие реакции можно разбить на две категории. В первой все реакции протекают между частицами, адсорбированными на поверхности. Их часто называют реакциями, протекающими по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда. Ко второй категории относятся те реакции, которые протекают на поверхности межДу адсорбированными частицами и частицами из гомогенной фазы. Их иногда называют реакциями, протекающими по механизму Рай-дила. Различия между этими типами реакций не всегда ясны. [c.533]

Общие представления о кинетической роли ферментов впервые были сформулированы Михаэлисом и Ментеном [100]. Они предположили, что молекула, подвергающаяся реакции (субстрат 8), обратимо адсорбируется на определенных местах Е фермента, образуя стабильный комплекс З-Е фермент — субстрат. Последующий распад этого комплекса с образованием продуктов реакции является лимитирующей стадией процесса. Схема реакции аналогична схеме Ленгмюра, предложенной для катализа на поверх- [c.561]

Ленгмюр [5] применил эффузионный принцип для вычисления давле-1ШЯ паров металлов при этом он измерял потерю в весе металлической проволочки (с известной поверхпостью), нагреваемой до определенной температуры. Метод расчета основан на том, что при равновесии число молекул, [c.147]

Вопрос о том, из чего состоит активная поверхность при любой данной температуре, является сложным. Оп пе монсет быть решен па основе простой изотермы Ленгмюра. Как мы уже отмечали, в случае Иг наблюдаготся большие изменения в теплоте сорбщш. Эти изменения в свою очередь могут сильно изменить температуру активной поверхности и, таким образом, привести к аномальной зависимости скорости реакции от давления. Эти важ1ше детали могут быть выяснены только путем прямого непосредственного определения уравнения изотермы адсорбции. [c.549]

Льюис и Ленгмюр предположили, что в данном случае может происходить обобществление электронов каждый агом представ- [c.159]

Это выражение известно как изотерма Ленгмюра . Из этого выражения следует, что при достаточно высоких давлениях [(А) > К2, — поверхность становится насыщенной молекулами А (9 == 1), тогда как нри низких давлениях [(А) < iiz, J число занятых активных центров поверх- [c.537]

Обычно к уменьшается, а п растет с ростом температуры. Для изотермы Ленгмюра теплота сорбции не меняется с увеличением числа занятых активных центров поверхности. Изотерма Фрейндлиха зависит от энтальпии сорбции, которая возрастает логарифмически с увеличением числа занятых [c.539]

Уравнение (VIII.5.3) показывает, что вязкое сопротивление нронор-цнонально давлению. Прибор, основанный на этом принципе, был разработан Ленгмюром [7] для измерения очень низких давлений. Он основан на измерении силы торможения, оказываемой разреженным газом на висящий диск. Однако прибор должен быть градуирован для каждого отдельного газа, с тем чтобы учесть коэффициент аккомодации а в уравнении (VIII.5.3). Особенность вязкости при низких давлениях заключается в том, что вязкое сонротивление не зависит от расстояния между стенками (пока это расстояние значительно меньше среднего свободного пути). [c.162]

Наконец, следует отметить, что белки и ферменты, поскольку они являются макромолекулами, не обязательно должны иметь одинаковые структуры. Они могут состоять из ряда родственных, но несколько отличных молекул. В таком случае можно ожидать, что они будут характеризоваться дополнительными параметрами и их изотермы сорбции могут быть похожими на изотерму Фрейндлиха или сложную изотерму Ленгмюра. Такие тонкие различия оказываются часто не выявленными ввиду трудности, связанной с получением ферментов с воспроизводимой и постоянной активностью. Как и в случае твердых катализаторов, это до] некоторой степени объясняется изменением активных центров или их числа. Такие изменения могут обусловливаться наличием небольшого количества сильно сорбированных ионов, которые действуют как яды. [c.565]

Для двухфазных мембранных матриц используют модель двойной сорбции, в которой объединены изотермы Генри и Ленгмюра [c.81]

Новейшим проявлением физико-химического подхода к катализу, значительный вклад в который был внесен Ленгмюром и его последователями, является так называемая электронная теория катализа. Бу-душ,ие успехи теории катализа могут быть достигнуты, вероятно, только путем согласования химического и физического подходов в этом отношении область каталитических превращений углеводородов представляет собой прекрасный объект для проверки теоретических представлений. Некоторого упорядочения в теории катализа удалось достигнуть благодаря подразделению катализаторов и реакций на два класса, и в известных пределах уже сейчас могут быть сделаны качественные предсказания. [c.8]

В случае однородной поверхности и при установлении адсорбционного равновесия для вещества поверхностную концентрацию связывают с парциальными давлениями компонентов рд. уравнением Ленгмюра [c.170]

Дпя случая жидкофазной гидрогенизации Д. В. Сокольский приводит уравнение Чао и Эмметта выведенное на основе изотермы Ленгмюра [c.135]

Ленгмюр и впоследствии другие исследователи [9] выдвигали ряд причин, по которым можно было ожидать отклонение от этого простого уравнения. Одной из причин является то, что поверхность катализатора не гомогенна, а состоит из областей с различной сорбционной способностью. Можно ожидать, что в результате такой неоднородности получаемая из экспериментальных данных изотерма адсорбции представляет собо11 некую суммарную кривую, отражающую брутто-процесс в целом и являющуюся результатом [c.538]

На основании данных, полученных при изучении кинетики гидрогенолиза сланцевого бензина в условиях гидроочистки был сделан вывод что реакции гидрирования олефинов и гидрогенолиза сернистых соединений сланцевого бензина не влияют друг на друга и проходят на разных активных центрах Предложены уравнения скоростей этих реакций, выведенные на основе уравнения адсорбции Ленгмюра [c.288]

При первоначальном выводе, данном Ленгмюром, эта изотерма получалась из рассмотрения скоростей адсорбции и десорбции нри равновесии. Так как констапты скорости пе входят в конечное выражение, то это пе самый простой вывод, потому что он требует определенн1лх предположений о скоростях реакций, хотя эти предположения и не являются необходимыми. [c.537]

Кривая 1 — для сложной изотермы Ленгмюра гетерогенная поверхность, уравнение (XVII.3.5) [c.538]

Отметим, что экспериментальная энергия активации, согласно последнему уравнению, равна Еехр = Еi + AH s, где АЯз — теплота сорбции спирта (отрицательная величина) на поверхности. Если изотерма Ленгмюра выполняется в широком диапазоне давлений, то следует ожидать, что при более высоких давлениях или для катализаторов, обладающих более сильной < орбционной способностью, активные центры поверхности будут насыщены [c.541]

Кривая 2 — для простой изотермы Ленгмюра гомогенная поверхность, уравнение <ХУ11.3.3). [c.538]

Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с об.ъясие-нпем на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является обш им. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этнх случаях приходится но только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать белое сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. Однако сложность конечных выражений и большое число параметров сильно усложняют объяснение кинетики реакции. В связи с этим возникает необходимость раздельного получения данных по изотермам и кинетике реакций. Трудност1> этой задачи является одним из главных нренятствип на нути выяснения механизма каталитических реакций. [c.546]

Изотерма адсорбции такой поверхности для наименее активных центров поверхности Км12) при большом давлении приближается по виду к изотерме адсорбции Ленгмюра. При низком давлении, (А) < Ко < Км, для наиболее сильно связующих активных центров поверхности Ко сорбция протекает почти линейно. Для значительного диапазона давлений частиц А, а именно Км > (А) > Ко, вид зависимости для изотермы будет представляться дробной степенной зависимостью величины 0 от (А). Такая зависимость эмпирически использовалась в течение некоторого времени она известна как изотерма Фрейндлиха [c.539]

На рис. XVII. точкп, обозначенные кружком, относятся к изотерме Фрейндлиха, которая при 0 = 0,665 и 0 = 0,86 соответствует сложной изотерме Ленгмюра. В диапазоне концентраций (Л)/Л 2,1 от 0,5 до 8 обе изотермы имеют максимальное расхождение па 8% и среднее расхождение приблизительно на 2%, что указывает па хорошее соответствие, которое может быть достигнуто между ппмп. Подбором других параметров можно было бы установить соответствие и для болие низких давлений. [c.539]

Используя уравнение изотермы Ленгмюра для случая, когда (Н-8) < < (8-С2Н4-3), получим [c.549]

Если применить уравнение Ленгмюра для случая, когда активные центры поверхности заняты слабо, то концентрация адсорбированных частиц будет пропорциональна давлению спирта [см. уравнение (XVII.3.3)] [c.541]

Темкин и сотр. [22] подошли к решению вопроса с помощью метода, аналогичного рассмотрению сложной изотермы Ленгмюра, чтобы объяснить сложную кинетику раСпадя КНз на поверхности железа. Теоретическое исследование неоднородности поверхности было проведено в работе [23]. [c.546]

Рис. 4.2. Изменение энергии реагирующей системы при некаталитической А + В - АВ (I) и каталитической (2) экзотермической реакции по модели Ленгмюра - Хиншель-вуда

Каталитические реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому при активированной адсорбции происходит расщепление молекулы реагента на радикалы. При гетерогенном катализе по модели Ленгмюра свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. В случае гетрерогенно-гомогенного катализа образующиеся радикалы переходят в свободный объем, где и продолжается цепная реакция и катализатор являйся возбудителем реак- [c.89]

Примечание. Ь — адсорбционный коэффициент Ленгмюра а = 1/Ь — дссорбционный коэффициент а — Пп ехр [—Q/RT] Н — коэффициент определяемый природой адсорбента С, п — константы, зависящие от температуры. [c.152]

Известным подтверждением такой двухй ентровой теории явились кинетические исследования на основании которых выведены следующие уравнения, коррелирующие с уравнением Ленгмюра — Хин-шельвуда — уравнение 1 для скорости исчезновения тиофена и уравнение 2 для скорости образования бутана [c.287]

Наконец была показана применимость уравнения первого порядка как по сырью, так и по водороду, выведенного на основе изотермы Ленгмюра. Однако приложение его к скоростям гидрогет нолиэа индивидуальных соединений (триметилбензтиофенов и дибензтиофена) показало столь значительную разницу, что уравнение пришлось сильно усложнить. Поэтому для промышленного сырья, особенно для сырья широкого состава или высококипящего, подбирали любые эмпирические уравнения, лишь бы они давали лучшую сходимость, чем уравнения первого порядка. [c.297]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.89 , c.92 , c.96 , c.152 , c.159 , c.172 , c.181 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.132 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (2002) -- [ c.194 , c.195 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.445 , c.446 ]

Очистка сточных вод (2004) -- [ c.405 ]

Адсорбция, удельная поверхность, пористость (1970) -- [ c.54 , c.226 ]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.37 , c.38 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.10 , c.11 , c.94 , c.96 , c.112 , c.132 , c.267 , c.268 , c.286 , c.288 , c.318 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.291 , c.309 , c.454 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.69 , c.368 , c.371 , c.372 , c.373 ]

Курс газовой хроматографии (1967) -- [ c.0 ]

Курс газовой хроматографии Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Адгезия жидкости и смачивания (1974) -- [ c.178 ]

Радиохимия (1972) -- [ c.0 , c.545 , c.547 ]

Теоретические основы коррозии металлов (1973) -- [ c.59 ]

Основы жидкостной экстракции (1981) -- [ c.16 ]

Гетерогенный катализ (1969) -- [ c.37 , c.42 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.0 , c.139 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.179 , c.206 , c.417 , c.419 , c.431 , c.450 ]

Физическая и коллоидная химия (1957) -- [ c.250 ]

Современные электронные приборы и схемы в физико-химическом исследовании Издание 2 (1971) -- [ c.360 ]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.111 , c.151 , c.239 ]

Физическая и коллоидная химия (1974) -- [ c.442 ]

Технология тонких пленок Часть 1 (1977) -- [ c.224 , c.226 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.210 , c.432 , c.438 , c.439 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.178 , c.445 , c.451 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.39 ]

Ингибиторы кислотной коррозии металлов (1986) -- [ c.33 , c.36 ]

Коррозия и защита от коррозии Изд2 (2006) -- [ c.37 , c.38 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.537 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.0 , c.297 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.194 , c.195 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология