Метанол резонансная структура

Заместитель, вызывающий повышение уСО, приводит к увеличению вклада формы I за счет уменьшения вклада формы II. Заряд на атоме кислорода в структуре II больше, чем в случае структуры I, и из приведенного выше рассмотрения связи между vXH и зарядом на X следует, что длина связи ОН в (II) будет, по-видимому, меньше, чем в (I). Это следует также из того, что в структуре II осуществляется состояние гибридизации атома кислорода зр . Следовательно, любое увеличение вклада (I), которое повышает v O, будет сопровождаться понижением частоты 0Н. Хотя это дает соответствующее объяснение свойств одной кислоты по сравнению с другой, однако при попытках распространения подобных рассуждений на сопоставление, например кислоты и спирта, возникают значительные трудности. Меньшая величина г ОН уксусной кислоты по сравнению с метанолом вряд ли может быть обусловлена большим положительным зарядом на атоме кислорода метанола, особенно учитывая, что кислота имеет возможность образовывать резонансные структуры, а в случае метанола это невозможно. Здесь мы вновь видим, что нельзя прямо сопоставлять значения vOH соединений, в которых атомы кислорода находятся в различных состояниях гибридизации. Такой вывод вытекает из приведенных выше рассуждений. [c.113]

Если теперь поместить молекулы в полярный протонный растворитель, оба аннона, безусловно, будут стабилизированы вследствие сольватации. Меньший анион должен лучше сольватироваться за счет действия электростатических сил. Кроме того, водородные связи с растворителем стабилизируют орбитали неподеленных пар кислорода и ослабляют двухэлектронный эффект, вызывающий релаксацию изолированных метилзамешенных ионов. Оба этих эффекта стабилизируют небольшие, менее замещенные ионы в большей степени, чем большие ионы с объемистыми заместителями. Следовательно, в растворе вода является более кислой, чем метанол. Этот пример иллюстрирует двоякую природу метильного заместителя [24]. Например, при введении метильного заместителя в молекулу воды ее кислотность увеличивается, а при замещении водорода на метильную группу в молекуле ацетилена его кислотность уменьшается [25]. В этом случае решающая роль принадлежит двухэлектронным взаимодействиям между орбиталью и антисвязывающими орбиталями тройной связи. Однако преобладающее в метаноле взаимодействие рж является причиной большей кислотности метиламина по сравнению с аммиаком [26] и свидетельствует о существовании анионной гиперконьюгацин резонансных структур типа [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология