Реакции ирисоединения Михаэля

При ирисоединении тиолов к субстратам, чувствительным к нуклеофильной атаке, реакция катализируется основаниями и идет ио нуклеофильному механизму. Такими субстратами могут быть акцепторы Михаэля [166], а также полигалогенооле-фины или алкины [148]. Как и в случае свободнорадикального механизма, алкины могут давать либо виниловые тиоэфиры, либо тиоацетали [c.171]

Согласно наиболее общему определению, реакция Михаэля представляет собой сопряженное присоединение нуклеофила к а, р-ненасыщениым системам. Мы уже встречались с несколькими примерами сопряженного присоединения. Одним из них является сопряженное присоединение реактива Грииьяра к а,р-ненасыщенному кетону, показанное ниже. Вы, наверное, помните, что сопряженное ирисоединение реактивов Гриньяра облегчаетги солями одновалентной меди. [c.178]

Последний пример показывает относительную трудность окисления электронодефицитного алкена при использовании перкислоты. Алкеновые двойные связи, сопряженные с (—М)-группой, эпоксидируются пероксидом водорода в щелочной среде эта реакция представляет собой присоединение частицы НО2 , напоминающее ирисоединение по Михаэлю с последующим отщеплением 0Н [реакция (9.17)]. Заметим, что в этом случае пространственная конфигурация исходного вещества не обязательно должна сохраниться в продукте реакции, поскольку возможно сво бодное вращение вокруг связи Сг—Сз в интермедиате [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология