Частицы присоединение прямое

Главное внимание исследователей было сосредоточено на попытках локализовать методом иммунной электронной микроскопии белки 30S субчастицы Е. соИ. Однако, несмотря на возможность получения специфических антител ко всем 21 индивидуальным белкам, эта задача оказалась не простой, и метод дал много ложных локализаций. Дело в том, что этот метод, кажущийся столь прямым и демонстративным, таит опасности различных артефактов, обусловленных недостаточной очисткой антител, неспецифическим присоединением антител к некоторым участкам поверхности частиц, искажением специфического положения антитела на частице вследствие ее ориентации на подложке и т. д. Тем не менее, в настоящее время можно выделить наиболее надежные результаты в отнощении 30S субчастицы. Первой такой надежной локализацией было, по-видимому, определение положения белка S14 на головке частицы (рис. 65) антигенный детерминант белка был найден на поверхности головки со стороны, противоположной боковому выступу ( платформе ) 30S субчастицы (рис. 68). Недалеко от него были локализованы также антигенные детерминанты белков S10 и S19. Ниже этой группы белков, в районе борозды, разделяющей головку и тело, был локализован белок S3, а еще ниже, близко к борозде, но уже на теле субчастицы, белок S5 (рис. 68). Белки S6 и S11 были локализованы по другую сторону 30S субчастицы, а именно на ее боковом выступе ( платформе ). Белок S8, согласно иммунной электронной микроскопии, располагается также у бокового выступа, где-то между ним и телом, на внешней (обращенной от 50S субчастицы) стороне 30S субчастицы. [c.112]

При угловой структуре радикала спектр ЭПР в зависимости от общего числа электронов в системе и анизотропии образца имеет характерный вид, позволяя определять спиновую плотность на центральном атоме и оценивать валентный угол. Так, например, для радикала NO2 было получено значение валентного угла 133°, совпадающее в пределах ошибок с установленным прямыми экспериментальными методами (134°). В ион-радикале СО2" идентифицированном методом спектроскопии ЭПР в облученном формиате натрия, локализация неспаренного электрона на оказалась больше сравнительно с N в NO2 , что соответствует большему значению валентного угла (ближе к 180°). Эти выводы согласуются с особенностями реакционной способности этих частиц большая склонность ион-радикала O2 к димеризации, присоединение водорода к атому углерода, а не к кислороду, как в радикале NO2, и т. д. [c.69]

Ламинарное течение — это слоистое течение без перемешивания частиц жидкости и без пульсаций скорости. При таком течении все линии тока вполне определяются формой русла, по которому течет жидкость. При ламинарном течении жидкости в прямой трубе постоянного сечения все линии тока направлены параллельно оси трубы, т. е. прямолинейны отсутствуют поперечные перемеш ения жидкости в процессе ее течения. Пьезометр, присоединенный к трубе с установившимся ламинарным течением, показывает неизменность давления (и скорости) по времени, отсутствие колебаний (пульсаций). Таким образом, ламинарное течение является вполне упорядоченным и нри постоянном напоре строго установившимся течением (хотя в обш,ем случае может быть и неустановившимся). [c.62]

Многае окислительно-восстановительные реакции идут медленно. Степени окисления веществ могут изменяться как в результате прямого переноса электронов от восстановителя к окислителю, так и в результата переноса атомов или групп атомов (при этом перенос положительно заряженного атома или группы эквивалентен отдаче электронов, перенос отрицательно заряженных частиц — присоединению электронов). Непосредственный перенос электрона осуществляется за с. Ядра атомов за такое короткое время не успевают переместиться, т. е. при самом акте передачи электрона структура частиц вещества не изменяется. Простой перенос электрона возможен только в газовой фазе между атомом и его ионом [c.190]

ВОДОЮ И С кристаллизационным (если можно так выразиться) аммиаком. Для подтверждения этого необходимо прежде всего напомнить некоторые общеизвестные факты. Ангидриды двуосновных кислот соединяются прямо с водою, частица с частицею они соединяются и с аммиаком. Полученные амиды способны, сверх того, на место присоединенного аммиака выделять воду, значит элементы аммиака заменяют элементы воды. Многие безводные соли способны поглощать воду, но иные выделяют ее легко, другие — с большим трудом притом из многих частиц присоединенной воды одни частицы выделяются легче, другие — труднее. Точно то же замечается и для соединений с аммиаком. Некоторые безводные соли жадно поглощают аммиак, как показал это Розе в своих замечательных исследованиях 30-го года, другие — с трудом. Этот поглощенный аммиак может быть выделен при нагревании, как и вода, и разные паи аммиака удерживаются, как разные наи воды, с неодинаковою силою. Вода присоединяясь к безводной соли, изменяет ее растворимость , как изменяется растворимость соли и после соединения с аммиаком, если при этом не происходит полного разрушения соли или ее изменения под влиянием аммиака, растворенного в воде. Безводная соль, соединяясь с водою или аммиаком, нередко меняет свой цвет и притом сходственным образом при соединении с аммиаком и водою. Но эти факты, подтверждение которым найдется и в дальнейшем сообщении, показывают только качественное сходство обоих видов присоединения, и хотя качественное сходство, без сомнения, многозначительнее количественного, но в современный период химии, когда количественные отношения играют еще первостепенную роль, в аналогии между соединениями аммиака и воды можно убедить только количественными данными, а потому я и привожу доказательства для двух родов солей, над одним из которых я успел и сам сделать несколько исследований. [c.121]

Попробуем проследить, что будет, если для завершения валентного уровня добавить нгдостающее количество электронов. Образующаяся при добавлении первого электрона заряженная частица (ион) будет обладать отрицательным зарядом. Вследствие отталкивания одноименных зарядов, добавление каждого следующего электрона будет проходить все более сложно и требовать все больших энергетических затрат. Но ведь можно получить частицу с завершенными уровнями другим путем Затраты энергии на удаление одного электрона из аггома с малым значением энергии ионизации значительно меньше. Образующаяся при этом частица также будет заряжена (положительно), что осложнит отрыв каждого последующего электрона. Однако если число электронов на внешнем уровне мало, то для получения полностью завершенных уровней с внешнего уровня можно удалить все электроны. Энергетические затраты при этом будут значительно меньше, чем при присоединении большого количества электронов, ведь сила взаимодействия зарядов, которую для этого нужно преодолеть, прямо пропорциональна величине заряда. Поэтому выполняется принцип деньга деньгу тяне . [c.51]

Все атомы углерода пиридинового цикла обеднены электронами, особенно атомы углерода в а- и у-положениях. Образование о-комплекса в результате присоединения электрофильной частицы по а-положению крайне невыгодно. Наименее дезактивировано -положение, поскольку среди резонансных форм катиона, образующегося при присоединении электрофила по этому положению, отсутствует резонансная форма (показаны в скобках для интермедиатов, образующихся в результате атаки по положениям а и Y) с положительно заряженным атомом азота, которая наиболее нестабильна. Такая ситуация имеет прямую аналогию с ситуацией, возникающей при рассмотрении электрофильного замещения в нитробензоле и при объяснении наблюдаемого в последнем случае замещения по мета-положению. [c.95]

Производные сефарозы, готовые для прямого присоединения аффинных лигандов, перечислены в табл. 8.2. Из новых носителей предложена активированная бромцианом сефароза 6МВ (макро-гранулированная сефароза 6В размер частиц 200—300 мкм) она предназначена для аффинной хроматографии клеток. Активированная тиол-сефароза 4В (смешанный дисульфид, образованный [c.185]

Аргументы в пользу новой теории начинают казаться солидными, но все-таки они как были косвенными, так и остались ведь полярографический метод лишь указывает на склонность веществ к присоединению одного электрона, склонность, которая вовсе не обязана проявляться в условиях обычных, не электродных реакций. Гораздо ценнее были бы прямые свидетельства образования радикальных частиц, однако полярография в ее традиционном варианте дать их не может. Иное дело — если ее усовершенствовать. [c.328]

По теории Бренстеда роль катализатора в таких реакциях заключается в переносе протона от частицы катализатора к катализируемому веществу (кислотный катализ) или от катализируемого вещества к частице катализатора (основной катализ). Каталитическая активность зависит от легкости присоединения (или отщепления) протона к частицам. По протолитической теории все кислоты и основания могут быть катализаторами. Каталитическая активность кислот и оснований является одной из важных их особенностей. Существует прямая зависимость между силой кислот или оснований и их каталитической активностью. Каталитические реакции находят применение в качественном анализе при открытии Р, As и Si в виде комплексных гетерополикислот. [c.67]

Рост и испарение жидкостей и кристаллов часто рассматривают как процесс, способный протекать либо в одну, либо в две стадии. На самом деле прямой процесс имеет место, по-видимому, только в случае жидкостей. При прямой конденсации молекулы, поступающие из газовой фазы, сталкиваются с поверхностью жидкости и либо сразу встраиваются в объем жидкости, либо отражаются обратно в пар. Если процессы присоединения и испарения частиц [c.37]

Этот случай был впервые проанализирован Феттером (1952 г.). Пусть стадии присоединения первого электрона к частице окисленной формы О отвечают коэффициент переноса а. и плотность тока обмена /0,1, а стадии присоединения второго электрона — коэффициент переноса 2 и плотность тока обмена /о,2- Коэффициент переноса анодного процесса окисления частицы до частицы О будем считать равным (1—аО, а коэффициент переноса анодного окисления частицы К до частицы V—(1—а2), т. е. механизмы прямого и обратного процессов, протекающих в пределах обеих одноэлектронных реакций, предполагаются одинаковыми. Полагая, что обе электрохимические стадии протекают медленно, т. е. им отвечают соизмеримые плотности тока обмена, Феттер получил уравнение, описывающее зависимость между потенциалом электрода и плотностью тока, которое в общем случае включает коэффициенты переноса и плотности тока обмена обеих электрохимических стадий. [c.195]

Если принять во внимание все известные реакции прямых присоединений минеральных частиц 7, где X ж Ъ выражают различ- [c.294]

Главное положение этой статьи состоит в том, что аммиак присоединяется к солям совершенно точно так же количественно и качественно, как и кристаллизационная вод а. В общем характере соединений аммиака и воды очень много сходного оба образуют и ряд прочных соединений, которые для воды называются гидратами, а для аммиака называются аммиачными солями, и ряд весьма мало прочных соединений, легко разлагающихся с выделением воды и аммиака, каковы и суть выше упомянутые соединения с кристаллизационною водою и с кристаллизационным (если можно так выразиться) аммиаком. Для подтверждения этого необходимо прежде всего напомнить некоторые, общеизвестные факты. Ангидриды двуосновных кислот соединяются прямо с водою, частица с частицею они соединяются и с аммиаком. Полученные амиды способны сверх того на место присоединенного аммиака выделять воду, значит элементы аммиака заменяют элементы воды. Многие безводные соли способны поглощать воду, но иные выделяют ее легко, другие — с большим трудом при том из многих частиц присоединенной воды одни частицы выделяются легче, другие — труднее. Точно то же замечается и для соединений с аммиаком. Некоторые безводные соли жадно поглощают аммиак, как показал это Розе в свопх [c.662]

Даже если в реакции участвуют одна или две частицы реагентов, в большом числе случаев реакция оказывается сложной, т. е. также проходит через ряд элементарных стадий. В качестве примера можно рассмотреть реакцию присоединения молекулярного хлора к этилену. Прямое взаимодействие между этиленом и С1г запрещено по орбитальной симметрии и скорость его чрезвычайно мала. Если же в системе тем или иным путем (например, при действии света на С ) образуются атомы С1, то процесс может пойти по цепному механизму. Атом С1 легко присоединяется по двойной связи С2Н4 с образованием свободного радикала С2Н4С1. Этот свободный радикал может легко оторвать атом С1 от молекулы С1з с образованием конечного продукта — С2Н4С1.,, в результате чего регенерируется свободный атом С1. [c.226]

НИТРОВАНИЕ, введение нитрогруппы —NOj в молекулы орг. соединений. Может проходить по электроф., нуклеоф. и радикальному механизмам активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрония NOJ, нитрит-ион NO2 и радикал N0 2. Н. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп (заместительное Н.) либо в результате присоединения группы NO2 по кратной связи. [c.268]

В негеминальных реакциях добавляемый реагент не склонен к присоединению к атому, который уже прореагировал с такой же частицей. Прямо противоположное справедливо для геминальных реакций. Очевидно, в данном примере имеются два крайних случая, причем предполагается справедливым допущение, что все другие факторы, такие, как механизм замещения и стерические эффекты, остаются постоянными при последовательных замещениях одного атома другим. В реакциях замещения ароматических соединений мета- и орто-шра-замещения могут происходить одновременно, хотя в общем случае один тип замещения преобладает. Так и в [c.8]

Характерной фотореакцией простых олефинов является цис-транс-изомеризация. При этом возникает фотостационарное состояние, положение которого зависит от абсорбционных характеристик компонентов и длины волны света, использованного для облучения так, например, прямое облучение стильбенов светом с длиной волны 313 нм, для которого соотношение Втранс гцис 7,2, приводит к смеси, содержащей 91,5% цис- и 8,5% транс-томера. Некоторые циклоалкены, для которых существование устойчивого транс-алкена невозможно, образуют продукт реакции, соответствующий, по-видимому, присоединению протона к промежуточной частице (уравнение 207). [c.228]

В условиях основного катализа обмен протона происходит легко, но зачастую он конкурирует [81] с процессом разложения в результате циклореверсии или р-элиминирования в анионе. Прямое литиирование по атому углерода идет легко [82], однако образующиеся литиевые производные различаются по своей устойчивости, поэтому некоторые из них не находят препаративного применения [83]. Атомы водорода боковых алкильных групп обладают СН-кислотно-стью за счет того, что в депротонированных частицах происходит делокализация заряда с участием кольцевых атомов азота. В связи с этим существует интересное различие между 1,2,5-окса- и 1,2,5-тиадиазолами в первом случае металлирование идет при взаимодействии с н-бутиллитием, а во втором — необходимо использовать диизопропиламид лития для предотвращения конкурентного нуклеофильного присоединения по атому серы, приводящего к раскрытию цикла [84]. [c.635]

Еще легче проходит присоединение хлора. Эти реакции протекают по механизму электрофильного присоединения Ае- В молекуле галогена происходит гетеролитический разрыв связи. Образующийся катион брома атакует затем молекулу алкена. Имеются прямые доказательства образования в качестве промежуточной частицы галогенониевого иона. [c.126]

Высокие значения сродства к электрону для таких радикалов, как СМ-, С(СбН5)з- и других, указывают на то, что эти радикалы должны быть наиболее реакционноспособными в реакциях присоединения к бензольному кольцу. К таким же высокоэлектрофиль-ным частицам должны быть отнесены и перекисные радикалы, образующиеся в процессах жидкофазного окисления. Этот вывод подтверждается прямыми экспериментальными данными — измерением относительной реакционной способности а некоторых радикалов в реакциях присоединения их к бензольному кольцу - по отношению к реакционной способности метильных радикалов в этой реакции [c.346]

Электрохимическая реакция (3, в) протекает в две стадии, причем присоединение первого электрона замедленно. Скорость адсорбции Уадс кислородсодержащих частиц (реакция 3, а) должна быть прямо пропорциональна свободной части активных центров (1 — 0) (где 0 — часть занятых активных центров), ангО, и обратно пропорциональна ан+, так как известно, что с ростом pH адсорбция кислородсодержащих частиц на поверхности металла (ее окисленность) возрастает [25], а стабильность перекиси водорода уменьшается [17]. Поэтому [c.99]

Если же присоединения второй частицы фосфата к гексозо-б-моно-фосфорному эфиру не происходит, то глюкозомонофосфат может подвергаться прямому окислению с отщеплением Og и образованием пентозо-фосфата. Отсюда произошло и название — прямое окисление углеводов в пентозном цикле. i. [c.282]

Сродство к электрону. Присоединение электрона к атому, иону или молекуле тоже будет сопровождаться энергетическим эффектом. Энергия, выделяющаяся при этом, называется сродством к электрону А. По алгебраическому знаку сродство противоположно энергии ионизации, т. е., как правило, Л — положительная величина. Если сродство к электрону отрицательно, то это означает, что частица принимает электрон лишь в силу каких-то обстоятельств. В этом случае, чтобы заставить принять электрон, требуется затратить энергию. Так, щелочные металлы слабо удерживают свой единственный внешний электрон величина Л ж 70 кДж/моль атомов (для лития и натрия). Для бериллия и магаия установлено небольшое отрицательное сродство от —30 до —60 кДж/моль атомов. У них имеются заполненные -орбитали, которые и делают э1щотермическим процесс образования их отрицательного иона. Вообще же сродство к электрону в ряду литий — фтор имеет тенденцию к возрастанию и атом фтора — самый элекроотрицательный элемент во всей периодической системе. Склонность к образованию анионов растет по периоду и убывает вниз по группе. Встречаются и исключения из правила, например сродство к электрону у хлора больше, чем у фтора. Величины энергии сродства к электрону известны для лебольшого числа элементов, так как прямое их экспериментальное определение сопряжено со значительными трудностями, а теоретический расчет (по методу Хартри — Фока или с использованием цикла Борна — Габера) также довольно сложен л к тому же ке всегда надежен. Точно, однако, известно, что процесс присоединения второго электрона всегда эндотермический и потому не могут существовать в свободном виде двухзарядные отрицательные ионы типа 0 , и др. Значение сродства [c.167]

Многие органические кислоты находятся в растениях в значительном количестве такова, напр., винная кислота, находящаяся в соке виноградных ягод и в кислом соке многих плодов, 0н 0 такова яблочная кислота, находящаяся не только в незрелых яблоках, но и в более значительном количестве в рябине, ОН 0 лимонная кислота, находящаяся в кислом соке лимонов, в крыжовнике, клюкве и др., С Н 0 щавелевая кислота, С Н О , находящаяся в кислице и щавеле, и множество других. Иногда эти кислоты находятся в растениях в виде свободном, иногда в виде солей так напр., винная кислота находится в винограде в форме соли, известной в аптеках под названием remor tartari, а в нечистом виде называемой винным камнем, С Н КО . Между углекислым газом и этими органическими кислотами существует прямая связь все они, в тех или других обстоятельствах, выделяют углекислый газ все могут быть при посредстве его получены из тел, вовсе не имеющих кислых свойств. Лучшим доказательством этому могут служить следующие примеры уксусная кислота, входящая в состав уксуса С №0 , будучи пропущена в виде паров чрез накаленную трубку (особенно, если в ней находится щелочь), разлагается на углекислый и болотный газы = Q2 -f- С№. Но она может быть получена и обратно из тех составных частей, на которые распадается. Если в болотном газе заменив (косвенным путем) пай водорода натрием и получим тело H Na, то оно поглощает углекислый газ, образуя соль уксусной кислоты, из которой легко уже получить и самую уксусную кислоту H Na + -f- СО = №Na02. Водород болотного газа вовсе не имеет свойства прямо, как в кислотах, замещаться металлами, т.-е. С№ не имеет кислотного характера, но, чрез присоединение элементов углекислого газа, приобретает свойство кислоты. Так точно изучение и всех других органических кислот показывает, что кислотный их характер зависит от содержания в них элементов углекислого газа. Оттого нет истинной органической кислоты, содержащей в частице меньше кислорода, чем в углекислом газе все органические кислоты содержат в частице, по крайней мере, два атома кислорода, как и углекислый газ. Если прибавка СО возвышает основность, то выделение СО ее уменьшает. Так, из двуосновных щавелевой С Н О или фталевой С Н 0 кислот чрез выделе- [c.279]

Кроме указания на химические реакции, при помощи которых можно судить о хилшческом строении веществ, Бутлеров дает еще восемь правил — эмпирических обобщений и теоретических выводов различной широты и значения, которые Аюгут способствовать той же цели и отчасти, по его мнению, уже приняты большинством химиков. Четыре правила из них — это изложение основных положений и выводов теории атомности. Одно правило говорит о возможности соединения тождественных атомов друг с другом. Два правила относятся к реакциям присоединения. Если в состав молекул входят атомы, часть сродства которых осталась свободной, то данное вещество способно к реакциям присоединения. Таково содержание одного из этих двух правил, тогда как второе говорит о том, что прямое соединение возможно только между частицами с четным числом единиц свободного сродства, включая случай, когда это число равно нулю. [c.87]

Если реальное промежуточное образование свободных карбенов в реакциях фотолиза и термолиза АДС можно считать доказанным /5,6,10,12,1 , то природа промежуточных частиц, возникающих при разложении АДС в присутствии катализатора, до сих пор не установлена /3,10,15,17/. Прямое сравнение реакционной способности диазосоединений по отношению к одному и тому же субстрату в условиях термического, фотохимического или каталитического разложения [2 , 27,44,57-60/ показывает, что в последнем случае образуется частица, обладающая несколько иными свойствами, чем свободные карбены фотолиза и термолиза. Так, было найдено, что катализируемое солями металлов разложение АДС приводит к промежуточному образованию частиц, обладающих повышенной (по сравнению со свободными карбенами) электрофильностью в реакциях присоединения к олефинам разной степени замещения /26,2Т/ и в реакциях внедрения в связи С-Н Д4/ и С-НаЪ Дб/. Кетокарбены, образующиеся при разложении -диазокетонов в присутствии медного катализатора, оказались (за немногими исключениями /б1/) не склонными к перегруппировке Вольфа /5т/ в отличие от кетокарбенов,возникающих при фотолизе диазокетонов /30/. [c.91]

Соответственно существующим представлениям о простых связях, такая частица должна быть предельна. Рядом с настоящими нафтиле-нами ппсевдонафтпленамп, следовательно, встанут еще углеводороды С Н2 2> отличающиеся от них по от,сутствию реакций прямых присоединений. [c.497]

Смотреть страницы где упоминается термин Частицы присоединение прямое: [c.438] [c.431] [c.506] [c.120] [c.225] [c.154] [c.128] [c.170] [c.147] [c.244] [c.125] [c.128] [c.115] [c.219] [c.155] [c.98] [c.294] [c.295] [c.298] [c.505] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология