Окисление трудности при определении pKr

Перманганатный метод [9, 16, 23]. Хотя прямое титрование горячего 1 н. солянокислого раствора гидразина перманганатом и может быть проведено, однако этот способ нельзя рекомендовать вследствие трудности определения конечной точки титрования. Кроме того, было показано, что реакция окисления гидразина перманганатом в кислой среде не протекает количественно [24, 25]. Хорошие результаты, однако, могут быть получены, если проводить окисление гидразина в щелочной среде избытком перманганата и определять этот избыток с помощью иодида калия или тиосульфата в кислой среде. Указанная методика подвергалась различным изменениям вследствие чувствительности щелочных растворов гидразина к окислению, которое наблюдается даже в течение сравнительно коротких промежутков времени от момента приготовления образцов до момента обработки их избытком перманганата. Для проведения анализа с помощью перманганатного метода требуются следующие реактивы стандартный раствор перманганата калия, стандартный раствор тиосульфата натрия, 4 н. раствор едкого натра, 4н. раствор серной кислоты, иодистый калий и раствор крахмала. [c.155]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Трудности определения валентности в сложных молекулах привели к необходимости ввести понятие о степени окисления — величине формальной, но легко рассчитываемой. [c.43]

Из-за трудности определения низких концентраций фенолов вода характеризовалась общим содержанием органических веществ методом глубокого окисления 0,1 п. раствора КМпО [2]. [c.308]

Метод определения в воздухе низких содержаний таких приоритетных загрязнений, как формальдегид и ацетальдегид, основан на их окислении в формиат- и ацетат-ионы с последующим определением с помощью ИХ. Трудности определения в воздухе сульфурилфторида (бесцветный токсичный газ, применяемый в качестве фумиганта) методом газовой хроматографии связаны с его гидролизом. В результате этой реакции образуются фторид-ион и сульфат-ион, которые можно легко определить [c.175]

Образование этого слоя, как уже указывалось, затрудняет изучение кинетики окисления циклогексана. Помимо того что при этом искажаются кинетические кривые для промежуточных продуктов (особенно для циклогексанола), возникают трудности определения выходов кислот и эфиров, так как в пробах соотношение между слоями может быть иным, нежели в реакторе. Это затруднение можно преодолеть, добиваясь проведения реакции при интенсивном диспергировании водно-кислотного слоя путем перемешивания. После разделения слоев в пробе определяют их весовое отношение и проводят анализ каждого слоя в отдельности. Таким путем были получены кинетические кривые, изображенные на рис. 33 (140°, 30 ат [7] концентрации продуктов даны на общий объем слоев). [c.89]

Приборы для определения биохимической потребности в кислороде (БПК) и химической потребности в кислороде (ХПК). Институтом ВОДГЕО был разработан на основе лабораторных респирометров прибор для определения БПК. Однако ввиду громоздкости и сложности прибора, а также из-за трудностей определения корреляционной зависимости между количеством израсходованного кислорода на окисление органических веществ в респирометре и величиной БПК (рассчитанной по стандартному методу) прибор широкого распространения не получил. [c.13]

Неоднократно отмечались трудности определения меди в органических материалах с использованием сухого озоления [5.141, 5.255, 5.256], однако, сравнение этого метода с методом мокрого окисления, а также с другими методами, показало хорошую воспроизводимость их результатов [5.25, 5.135, 5.137, 5.142, 5.158, 5.160, 5.204, 5.257, 5.258]. [c.145]

Следует помнить, что микроопределения С-метильных групп связано с использованием сильных окислительных агентов. Небольшие изменения экспериментальных условий могут привести к противоречивым результатам. Так, при изменении концентрации хромовой кислоты могут быть получены разные продукты окисления Трудность интерпретации данных, получаемых при определениях С-метильных групп, становится ясной из сообщения Петру и сотр. . По их данным результаты анализов оказываются воспроизводимыми при проведении их только в одинаковых условиях, однако никаких выводов о связи между строением молекулы и выходом уксусной кислоты сделать не удается. Соединения, способные к изомеризации, не всегда дают воспроизводимые результаты. [c.406]

При высоких рабочих температурах двигателя масло в определенный момент может перестать быть вязким и в дальнейшем уже не сможет предохранять контактирующие металлические поверхности от износа и повреждений. С трудностями можно столкнуться, если одно и то же масло, применяемое в двигателе внутреннего сгорания, должно обеспечить и нормальный запуск в условиях низких температур, и нормальное смазывание в условиях жестких режимов эксплуатации. Если минеральное масло применяется при особенно высоких температурах, то оно может разлагаться (термически или в результате окисления), при этом жидкая [c.499]

За рубежом, где особенно широко распространены дизельные и дистиллятные котельные топлива, содержащие компоненты каталитического крекинга, сохранение стабильности топлив представляло значительные трудности. Поскольку основным затруднением при эксплуатации таких топлив является образование в них осадков, методы оценки стабильности дизельных топлив основаны главным образом на определении количества нерастворимых продуктов, образовавшихся после искусственного старения или ускоренного окисления при повышенных температурах [3, 81—84]. [c.111]

Как отмечалось выше, для некоторых аминокислотных остатков может наблюдаться пост-трансляционная модификация. В некоторых случаях это не вызывает особых трудностей действительно, если один или два остатка модифицированы, их положение (я) среди соседних остатков последовательности можно легко определить. В других случаях пост-трансляционная модификация может создавать трудности при определении первичной структуры белков. Самым обычным примером является окисление двух остатков цистеина, приводящее к цистеиновому остатку, который содержит [c.258]

Какие трудности возникают при выполнении предыдущего упражнения Чем они объясняются Можно ли оценить значение степени окисления по характеру оттягивания связывающих электронных пар Сравните имеющиеся определения степени окисления и отметьте, какое из них позволяет охватить наибольший объем фактического материала. Каковы границы при-менения понятия <степень окисления " [c.86]

В 70-х годах предложены уравнения регрессии, связывающие температуру размягчения битума с некоторыми параметрами окисления. Но применимость таких уравнений ограничена рамками экспериментов. В начале 80-х годов предложены зависимости, связывающие температуру размягчения битума с групповым химическим составом. Поскольку в этих работах использованы гудроны разных нефтей, результаты оказались более представительными, но их использование затруднено сложностью определения химического состава. Предложено также определять расход воздуха, необходимого для получения битума, по групповому химическому составу сырья, что связано с уже указанной трудностью. Во всех этих работах изучались изменения окисляемого материала. [c.149]

При распаде изолейцина р-окисление идет до конца обычным образом с образованием ацетил-СоА и пропионил-СоА. Однако в ходе катаболизма лейцина после дегидрирования, которым начинается р-окис-ление, происходит присоединение двуокиси углерода, осуществляемое биотинилферментом (гл. 8, разд. В). Двойная связь, сопряженная с карбонилом тиоэфира, придает этому карбоксилированию сходство со стандартной реакцией р-карбоксилирования. Зачем понадобился этот лишний СОг Метильная группа в Р-положении блокирует полное р-окисление, но при этом остается возможным альдольное расщепление, приводящее к образованию ацетил-СоА и ацетона. Дальнейший метаболизм ацетона сопряжен с определенными трудностями. В случае присоединения СОг продуктом оказывается ацетоацетат, катаболизм которого легко доводится до конца через его превращения в ацетил-СоА. [c.116]

Трудности обусловлены тем, что восстановление необходимо провести количественно до определенной валентной формы и, кроме того, надо иметь возможность легко и полностью удалить избыток восстановителя. Последнее обстоятельство, т. е. необходимость быстрого, удобного и количественного удаления избытка восстановителя (без окисления определяемого вещества), особенно сильно ограничивает его выбор. [c.366]

Гравиметрические методы. Пробу анализируемого вещества нагревают и по уменьшению массы (косвенный метод) или по массе улавливаемой воды (прямой метод) можно определить ее содержание. Несмотря на простоту таких методов, при их применении возможны трудности. Прежде всего возникает вопрос, до какой температуры необходимо нагревать пробу Многие вещества теряют воду при очень высокой температуре например, кремневая кислота, гидроксид алюминия и другие материалы теряют воду при 1000 °С и выше. Кроме того, при нагревании пробы могут происходить и другие процессы. Так, удаляются или разлагаются многие летучие и органические вещества, происходит окисление многих веществ. Улетучивание и разложение соединений будет давать прибавку к массе, которая укажет на присутствие воды, а процессы окисления, наоборот, уменьшают массу, и, таким образом, получится заниженный результат. При сгорании многих органических веществ также может образоваться вода, и поэтому даже при прямом методе ее определения будут получены завышенные результаты. Поэтому гравиметрические методы определения воды весьма приближенны, и при их проведении необходимо придерживаться условий, принятых для определения того или другого вида воды. [c.636]

В процессе подготовки воды для заводнения при смешении вод с разными химическими составами возможно образование твердых взвесей, выпадающих в виде нерастворимых осадков и создающих определенные трудности при подготовке сточных вод повышается стойкость эмульсий, откладываются соли в трубопроводном и технологическом оборудовании. Существенную роль в формировании осадков играет растворенный в воде кислород, который способствует окислению химических соединений и образованию нерастворимых осадков. [c.344]

Окисление алкилароматических соединений до альдегидов сопряжено с определенными трудностями, так как образующийся альдегид окисляется легче, чем метильная группа. Однако при окислении в среде уксусного ангидрида удается выделить альдегид в виде диацетата [c.214]

К сожалению, указанный метод определения формального состояния окисления атома переходного металла в комплексе не лишен произвола. Так, в водородных комплексах водород можно рассматривать как Н+, так и Н (для связей металл — водород Н всегда считают Н ). Еще большую трудность представляет часто встречающийся лиганд N0. Его можно рассматривать или как N0+ (со структурой изоэлектронной N2 или СО), или как N0 (со структурой изоэлектронной О2). На практике встречаются оба определения. Очень широкая область изменения наблюдаемых инфракрасных частот валентных колебаний N0 в комплексах (1100—1900 см- ) указывает на большое разнообразие типов связи для этого лиганда. [c.128]

Окисленная рибонуклеаза. Действие химотрипсина на рибонуклеазу менее специфично, чем действие на этот субстрат трипсина. Об этом свидетельствуют более низкие выходы полипептидов при разделении гидролизата методом ионообменной хроматографии [154]. В выделенных полипептидах установлено наличие 151 аминокислотного остатка, в то время как в полипептидах, полученных в результате расщепления трипсином, обнаружено всего 124 остатка. По-видимому, это объясняется тем, что некоторые участки полипептидной цепи появляются более чем в одном из пептидных обломков. О более сложном составе гидролизата можно судить по небольшим количествам примесей (как правило, не выше 15%), присутствующих в большинстве основных фракций. Эти примеси не мешали определению аминокислотного состава фракций, но их присутствие еще раз подчеркивает трудности, которые встречаются при фракционировании смесей пептидов, полученных менее специфическими методами гидролиза. Гидролизаты рибонуклеазы были получены инкубированием в течение 24 час с ферментом при pH 7. При более кратковременном инкубировании гидролизат содержал дополнительно [c.204]

Образование на границе воздух—масло барьера из полимерных молекул кремнийорганических соединений, кроме того, создает определенные трудности для прохождения кислорода в глубь масла и, вероятно, может повышать стойкость масла к окислению. [c.108]

При разряде ЭА расходуется кислород воздуха, при заряде -выделяется кислород в окружающую среду. Осуществление этой реакции связано с определенными трудностями. Для ускорения реакции разряда необходимы активные катализаторы. При заряде ЭА наряду с выделением кислорода происходит окисление катализатора, которое приводит к ухудшению его активности. Поэтому разработать обратимый и стабильный катализатор пока не удается. Для увеличения срока службы ЗА используют либо схему с дополнительным электродом (рис. 4.8, [c.216]

Позже в этой главе мы коснемся трудностей определения степени окисления атомов меди в сульфидах в гл, 17 мы разобрали структуру K U4S3. Кроме этих полуметаллических соединений известны обычные окрашенные соли, содержащие и Си (Г), и Си(II) с совершенно разной стереохимией, В красной соли Спа ЗОз-Си 80з-2Н2О [1] осуществляется тетраэдрическое окружение меди(1) (хотя длина связи Си—S 2,14 А очень близка к значению для Сп—О 2,11—2,14 А), а медь(II) образует нормальный (4+2)-октаэдрический координационный многогранник, В бледно-фиолетовой соли Na4[ u" (NH3)4] [Си (8гОз)2]2 [c.247]

СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ, SeO, (III, 246-256 V, 385-386). Окисление ацилоииа. Заключительная стадия синтеза 1,3-диок-сапандиона-5,6 (2) состоит в окислении ацилоина (1). Подобное окисление представляет определенные трудности, связанные с невозможностью исиользования протонных растворителей, которые реагируют с (2) ио карбонильной груиие. При попытках окисления целым рядом реагентов (ацетат меди(П), окись висмута, двуокись марганца, двуокись свинца, тетраацетат свинца, хромовая кислота, [c.226]

Выше 200°, как уже отмечено, возникают смеси окисей. Анализ диффракционных картин, полученных от этих смесей, представляет ряд трудностей ввиду наложения линий от различных компонентов, а также ввиду изменения состава пленки по ее толщине. Согласно рентгенографическим исследованиям Архарова [17] и других авторов [18], высокотемпературная обработка железа приводит к образованию различных окислов на различной глубине пленки, причем ближе к поверхности железа находится закись железа РеО, далее идет Ред04 и, наконец, а-РезОд. Эти данные нашли подтверждение и в одной из электронографических работ [19] по исследованию поверхностных слоев пластинки железа, подвергнутой окислению при определенных высоких температурах. Была изучена структура окислов различных слоев окисленного металла по толщине. Согласно этим данным, картина распределения окислов отвечает схеме Архарова. [c.34]

Окисление до любого из возможных промежуточных соединений является сильно экзотермической реакцией, поэтому не вполне ясно, почему окисление должно остановиться на какой-либо определенной стадии или почему полное окисление до двуокиси углерода и воды не протекает в качестве единственной реакции, как при несколько более высоких температурах. Баргойн и другие [1] изучали медленное некаталитическое окисление о-ксилола воздухом при несколько менее высоких температурах и при давлении 4,6 апг. Из их данных видно (табл. 2), что избирательность реакции чрезвычайно мала. Не опубликовано ни одного исследования по механизму или кинетике реакции окисления о-ксилола в условиях, применяемых для производства фталевого ангидрида. Такое исследование представляло бы очень большие трудности вследствие гетерогенности реакции, чрезвычайно малого времени реакции и высокой температуры. Однако, изучая основные и побочные продукты этой и подобных ей реакций, можно получить некоторое представление о ходе реакции. [c.11]

Расчет температуры точки росы требует знания состава дымовых газов в отношении содержания НгО и 50з. Измерение содержания водяных паров в дымовых газах рассмотрено в главе четвертой кроме того, если известен состав слшгаемого топлива, коэффициент избытка и влажность воздуха, содержание водяных паров в газах может быть достаточно точно определено расчетным путем. Определение содержания 50з в газах сопряжено с большими трудностями, вызываемыми, с одной стороны, малым содержанием его в газах, а с другой, — присутствием в них ЗОг. Так, например, содержание сернистых соединений в дымовых газах в отношении 50з характеризуется миллионными долями объема, а ЗОг может доходить до 0,3%. Содерл<ание ЗОз, кроме того, должно определяться с максимально возможной точностью, поскольку небольшие изменения его концентрации вызывают заметные отклонения в температуре точки росы. Погрешности в определении ЗОз получаются или в результате преждевременной его конденсации на пути к газоаналитической аппаратуре, или вследствие окисления ЗО2 во время анализа. Последнее происходит при абсорбции газов в водных растворах по-разному сильно, в зависимости от содержания и характера примесей, играющих роль катализаторов. Это явление может быть исключено тари применении надлежащего ингибитора. Рассмотрим некоторые методы химического определения ЗОз в газах. [c.114]

Астарита и др. указывают на возможные трудности и ошибки прн использовании реакции окисления сульфита для определения межфазной поверхности. По-видимому, в ходе реакции на поверхности жидкости может образовываться жесткий поверхностный слой. Это оказывает влияние на абсорбционный процесс, уменьшая эффективную поверхность. Такое явление может наблюдаться, например, при работе с ламинарными струями или в ячейках с мешалкой, погруженной в глубь жидкости. В работе Рейта подобный эффект был устранен путем использования устройства нижнего конца колонны с орошаемой стенкой, рекомендованного Робертсом и Данквертсом и описанного в разделе IV-1-3. [c.259]

Исследование углеводородов, входящих в состав масляных фракций различных нефтей, в настоящее время распространяется главным образом на определение группового химического состава, ввиду чрезвычайных трудностей выделения индивидуальных углеводородов и выяснения их струхчтуры, вследствие большого числа изомеров в масляных фракциях. Одпако без знания (хотя бы грубо ориентировочного) строения углеводородов нельзя подойти к объяснению явлений, связанных с окислением масел, играющих чрезвычайно большую роль в практике использования всех масел и особенно снецпаль-ных их сортов (нанример, трансформаторных масел). Так как в природных маслах преобладают циклические углеводороды нафтенового н ароматического рядов, то строением углеводородов этих рядов, как показали обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейн [6], и определяется прежде всего характер отшсляемости масел. [c.390]

Так как концентрация этилена в газовой смеси но условиям взрывоопасности не должна превышать 3%, то при проведении процесса в одну стадию (по проточной схеме) и при учете, что этилен окисляется примерно лишь на 40—45% в окись этилена, концентрация последней в выходящем из реактора газе будет весьма низкой (—1,2%), что вызывает определенные трудности при ее выделении и требует повышенных затрат на эту часть процесса. Чтобы повысить концентрацию окиси этилена в реакционных газах, окисление можно вести с соблюдением условий взрывобезопасности в нескольких последовательно установленных реакторах путем ступенчатого окисления этилена с нитанием последовательно установленных контактных аппаратов этиленом таким образом, чтобы в каждом аппарате сумма концентраций этилена и получаемой окиси этилена не превышала нижнего предела воспламенения смеси. Таким образом, на выходе получают более высокие концентрации, причем одновременно повышается и использование этилена. [c.295]

При оценке перспектив нефтегазоносности, к сожалению, все еще велика доля умозрительных и чисто интуитивных заключений. Поскольку процесс окисления исходной биомассы формирует качественный и количественный состав ОВ, то вполне очевидной выглядит обнаруженная связь основных ресурсов нефтей с восстановленным ОВ. Использование количественных критериев, характеризующих степень окисленности ОВ, будет во многом способствовать уменьшению неопределенности, обусловленной трудностями установления типа ОВ. Естественно, при этом должна измениться стратегия поиска. Если по комплексу критериев условия фоссилизации ОВ окажутся восстановительными, то при прочих благоприятных факторах перспективы района или определенных отложений следует считать высокими. И, наоборот, если в экстрактах или нефтях содержится много пятивалентного ванадия и карбонильных соединений, мало серы, отмечаются высокие значения п/ф и т.д., то в этом районе открытие крупных залежей нефти даже при самых благоприятных прочих факторах практически исключено. С этих позиций чисто морские осадки, но с высокоокисленным ОВ малоперс- [c.176]

Такой подход к большинству органических соединений непрнмеыим. Почему Потому что в превращениях затрагиваются ковалентные связи, и перед химиком всегда встает вопрос каких электронов, участвующих в ковалентной связи, коснулось это превращение — собственных электронов данного атома или связанных с ними Современное определение степени окисления основано на понятии электроотрицательности элементов. Чтобы преодолеть трудности терминологии, мы также будем определять принадлежность электронов на основании электроотрицательностп элементов. [c.302]

Синтез АТР in vitro в гомогенатах тканей впервые наблюдал в 1937 г. Калькар, написавший на эту тему интересный исторический обзор [71]. Важное достижение относится к 1941 г., когда Очоа провел первое надежное измерение отношения Р/О. Отношение Р/0 равно числу молекул АТР, образованных в расчете на один атом кислорода, использованного в процессе дыхания. Оно также равно числу молекул АТР, образующихся при переносе пары электронов по цепи переносчи- ков. Очоа установил, что в случае окисления пирувата в ацетил-СоА и СО2 (процесс, передающий в цепь переносчиков два электрона) отношение Р/О примерно равно трем. Впоследствии это значение многократно подтверждалось. Однако следует ясно сознавать, что измерение отношения Р/0 сопряжено со многими экспериментальными трудностями, по--служившими причиной многих ошибок, которые были сделаны даже в - едавнее время. Один из методов определения отношения Р/0 основан а количественном определении АТР, описанном в подписи к рис. 8-11. [c.400]

Отличительным свойством марганцевых катализаторов является способность их основного активного компонента — марганца легко окисляться и восстанавливаться. Для обеспечения высокой каталитической активности необходимо, чтобы марганец имел строго определенную степень окисления, а такая особенность нередко связана со значительными трудностями. Кроме того, марганцевые катализаторы отравляются водяными нарами, так как вследствие капиллярной конденсации воды на активной поверхности MnOj образуется водяная пленка. [c.411]

В работе была проверена возможность дальнейшего окисления Pu(IV) сульфатом церия(IV). При тройном избытке церия в растворах 1 и 5 Л/ H2SO4 через 2 часа стояния было найдено плутония всего на 8 и 7%, соответственно, больше истинного содержания. Таким образом, дальнейшее окисление плутония протекает достаточно медленно и не мешает определению конечной точки. Автор указывает на некоторую трудность наблюдения перехода индикатора в конечной точке и рекомендует проводить титрование при дневном освещении. [c.181]

Отделение Ре , а также Со, N1, 2п, Си, РЬ и частично Мп от тория и р. 3. э. может быть достигнуто при действии НгЗ или (ЫН4)г5 в сернокислом растворе в присутствии винной кислоты [275, 1952, 2108], Торий определяют в фильтрате непосредственно осаждением купферроном или таннином. Определение тория обычными методами после разложения винной кислоты упариванием раствора с последующим прокаливанием остатка [1718], а также окислением персульфатом [678] или хлоратом калия [275], либо смесью НЫОз и Н2804 [1041] связано со значительными трудностями и в данном случае не рекомендуется. [c.144]

Некоторые трудности представляет определение начального значения. При медленно протекающих окислениях это значение легко определяется сейчас же после растворения. При быстро протекающих окислениях приходится это начальное значение вычислять, принимая во внимание удельный вес окисляемого вещества и считая, что при растворении не происходит со1фащения объема. Все же для более или менее быстро протекающих етшслений первые определения недостаточно точны. Поэтому обычно их не принимают в расчет при вычислении коэфициента скорости. То же относится и к последним определениям, так как здесь ошибки при титровании слишком велики. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология