Реакции тина стереохимия

Однако стереохимия и высокая скорость реакции указывают иа прямую атаку нуклеофилом. В настоящее время установлено, что реакция д 2 ведет к переходному состоянию, в свою очередь реагирующему уже по тину Следовательно, структуры, подобные II, очень важны в описании переходного состояния. [c.453]

Тем не менее реакции сольволиза, когда роль нуклеофила играет сам растворитель, концентрация которого в ходе реакции ирактически не изменяется, подчиняются кинетическому уравнению первого порядка даже в том случае, когда истинный механизм сольволиза относится к 5 2-тину. Такие реакции называются процессами псевдопервого порядка. Следовательно, отсутствует кинетический критерий выбора механизма сольволгаа. Стереохимия нуклеофильного замещегшя также не всегда дает однозначный ответ ири выборе между ионизационным и со- [c.715]

Одним из наиболее надежных методов подхода к стереохимии природных соединений является получение циклических производных. Образование этих производных возможно лишь при наличии строго определенных стереохимических предпосылок, что позволяет делать совершенно определенные заключения о конфигурации молекулы. Этот метод используется настолько широко, что в данном обзоре может быть рассмотрена лишь небольшая часть примеров, относящихся к его применению в области стереохимии. Наиболее широко используются реакции образования циклических простых и сложных эфиров, лактонов, лактамов, ангидридов, циклических четвертичных солей и С—С-мостиков. Кроме того, существуют и другие разнообразные тины циклизации, которые имеют ограниченное значение. [c.566]

Впервые одновременное изучение кинетики и стереохимии реакции 15 2-тина было осуществлено на примере реакции симметризации диастереомерных Ь-ментиловых эфиров а-броммер-курфенилуксусных кислот [13]. Было показано, что бимолекулярное элекгрофильное замещение происходит с полным сохранением стереохимической конфигурации. Этот результат в дальнейшем был подтвержден практически одновременно тремя группами исследователей [14—18] на примере реакций изотопного обмена и диспро-порционирования оптически активных ртутьорганических соединений, в которых ртуть непосредственно связана с асимметрическим [c.9]

Сравнительно немногое известно относительно стереохимии механизмов друхих типов. Реакции Ei—Е2 промежуточного тина, в той мере, в которой они соответствуют одновременно процессам Ei ж Е2 должны бы обнаружить траис-специфич-ность. Реакции, протекающие по смешанному механизму Уинстейна, могут быть стереохимически аналогичными реакции Ei. Так как промежуточным является асимметрически сольватированный карбониевый ион, специфичность должна бы быть более значительной, чем для истинного 1-процесса. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология